Über den thermischen Zerfall des Dioxans

Zusammenfassung

Der thermische Zerfall des Dioxans wurde bei 459°, 474°, 504° und 534° C und bei Drucken zwischen 50 und 600mm Quecksilber untersucht. Aus der Analyse der Reaktionsprodukte folgt, daß die Reaktion im Wesentlichen nach der Gleichung C₄H₈O₂=2CO + C₂H₆+H₂ vor sich geht. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist praktisch unabhängig von dem Verhältnis Oberfläche zu Volumen des Reaktionsgefäßes. Die Druck- und Temperaturabhängigkeit der Geschwindigkeitskonstanten erster Ordnung kann nach keiner der vorliegenden Theorien für homogene Gasreaktionen erklärt werden. Sie ist mit der empirischen Formel

$$\begin{gathered} K = 3^ \cdot 20 \cdot 10^7 exp{{\left( { - \frac{{37650}}{{RT}}} \right)} \mathord{\left/ {\vphantom {{\left( { - \frac{{37650}}{{RT}}} \right)} {\left[ {1 + 4^ \cdot 95 \cdot 10^{ - 6} \frac{1}{p}exp\left( {\frac{{37650}}{{RT}}} \right)} \right]}}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} {\left[ {1 + 4^ \cdot 95 \cdot 10^{ - 6} \frac{1}{p}exp\left( {\frac{{37650}}{{RT}}} \right)} \right]}} \hfill \\ p in dyn/cm^2 K in sek^{ - 1} R in cal \hfill \\ \end{gathered}$$

in guter Übereinstimmung.

Der thermische Zerfall des Dimethylcarbonats verläuft zu einem beträchtlichen Teil, die Reaktion (CH₃)₂CO₃+H₂O= 2CH₃OH+CO₂ praktisch vollkommen an der Wand.