Messungen von Veresterungsgeschwindigkeiten und Viskositäten in äthylalkoholischer Salzsäure mit und ohne Zusatz von Neutralsalzen und von Benzophenon

Zusammenfassung

Es wurden relative Viskositäten von Alkohol-Wassergemischen und von absoluten und wasserhaltigen alkoholischen Salzsäuren mit und ohne Zusatz von Benzoesäure sowie von Merkuri-, Lithium-, Kalziumchorid und Benzophenon bei 25⁰ gemessen. Wie schon Kailan und Irresberger gezeigt haben, wird die Geschwindigkeit der durch Chlorwasserstoff katalysierten Veresterung der Benzoesäure in ursprünglich wasserfreiem Äthylalkohol durch Zusatz obiger drei Salze verkleinert, in wasserreicherem — von zwei Ausnahmen bei kleiner HgCl₂-Ronzentration abgesehen — vergrößert, durch Benzophenon dagegen immer — von einer geringfügigen Beschleunigung beic=2/3,ω=4/3 abgesehen — immer verkleinert. Diese Erscheinungen können wie bei den Versuchen von A.Irresberger dadurch erklärt werden, daß in fast wasserfreiem Alkohol praktisch fast nur die viskositätserhöhende oder sonstwie verzögernde Wirkung der Salze in Betracht kommt, was eine Verringerung der Reaktionsgeschwindigkeit zur Folge hat. In wasserreicherem Alkohol überwiegt dagegen ihre wasserbindende und daher beschleunigende Wirkung. Benzophenon bindet kein Wasser und liefert keine Ionen, die durch Wasserbimdung oder sonstwie beschleunigen könnten, es wirkt daher praktisch nur verzögernd, u. zw. in erster Annäherung proportional der von ihm hervorgerufenen Erhöhung der Viskosität.