Die Alkylierung der Hexazyanochromisäure

Zusammenfassung

Es wurde gezeigt, daß der selbsttätige Zerfall der freien und der methylierten Hexazyanochromisäure in analoger Weise vor sich geht. Er verläuft stufenweise über Körper geringerer Beständigkeit und führt schließlich zu Produkten mit dreifacher Zyanobrücke, die sich durch maximale Stabilität auszeichnen.

Ebenso verläuft die Hydrolyse der resultierenden zweikernigen Säuren und esterartigen Verbindungen gleichartig und führt in beiden Fällen zu einem identischen Endkörper:

$$\left[ {\left( {H_2 O} \right)_3 Cr\left( {CN} \right)_3 Cr\left( {OH} \right)_3 } \right]$$

.

Der Verlauf des Zerfalles und der damit verbundenen Kondensation sowie der Hydrolyse ist für die freie und für die methylierte Säure in den Schemen S. 250, 252, 254 und 255 angegeben.

Die Aufstellung der dort angeführten Reihen wurde durch den Existenznachweis oder durch die Isolierung der folgenden Verbindungen gestützt: A. Abkömnllinge der freien Säiure:

B. Abkömmlinge der methylierten Säiure:

Als Nebenprodukt wurde ein Körper isoliert, der als

$$\left[ {\left( {CH_3 NC} \right)_4 Cr\left( {CN} \right)_2 Cr\left( {CH_3 NC} \right)_4 } \right]\left( {CH_3 SO_4 } \right)_4 $$

beschrieben wurde und sich gut in die Zerfallshypothese einfügt.

Starke Eingriffe führen zum vollständigen Zerfall der Komplexe:

Die Zerfallshypothese wurde auf Komplexe mit konstant dreiwertig sechszähligem Zentralatom mit sechs einwertigen Ionen als Begleiter erweitert und diese Verallgemeinerung durch Literaturhinweise gestützt.