Untersuchungen der¹³C Spin Gitter Relaxation zur Kettenbeweglichkeit von Polybutadienen unterschiedlichen Sequenzaufbaus

Zusammenfassung

Das Verhältnis der¹³C Spin Gitter Relaxationszeiten der Methin- und Methylen-Kohlenstoffatome in cis-1,4-Polybutadien weicht vom isotropen Wert ab und ändert sich nicht mit der Verdünnung. Die Konzentrationsabhängigkeit dieses Verhältnisses und das Temperaturverhalten von T₁ sind in cis-trans-Ein-heiten verschieden. In cis-1,4-1,2-Polybutadien hängen die T₁-Werte gegebener C-Atomé in Sequenzen unterschiedlicher Struktur von der Anordnung der strukturellen Einheiten ab. Die Ergebnisse werden durch strukturabhängige interne Rotationen um C-C Bindungen der Hauptkette in der Umgebung des Relaxationszentrums gedeutet.

Summary

The ratio of¹³C spin lattice relaxation times of methine and methylene carbons in cis-14-polybutadiene deviates from the isotropic value and does not change with dilution. The concentration dependence of this ratio as well as the temperature behaviour of T₁ are different for cis and trans units in cis-trans-1,4-polybutadiene. The T₁ values of given carbon nuclei in sequences of different structure in cis-1,4-1,2-polybutadiene depend on the arrangement of structural units in these sequences. The results are interpreted in terms of structure dependent internal rotations about C-C-bonds of the main chain in the neighbourhood of the relaxation center.