Zusammenfassung
Unter Ausschluß von Relaxation und Rekristallisation wird allgemein angegeben, wie man gehemmte partiell kristallisierte Zustände phänomenologisch mit dem Formalismus der Thermodynamik bei sinngemäß erweitertem Variabeinsatz vollständig kennzeichnen kann. Dieses grundlegende Verfahren wird speziell auf kristallisierende oligomere und polymere Einstoff- und entsprechende eutektische Mehrstoffsysteme aus linearen stereoregulären Ketten übertragen. Selbst die stark gehemmte partiell kristallisierten Zustände von physikalisch und chemisch vernetzten Copolymeren können mit demselben Formalismus quantitativ charakterisiert werden, wenn man die Diffusionshinderungen der kristallisierfähigen Molekülteile durch eine empirische Ähnlichkeitstransformation der tatsächlichen Molekülgegebenheiten berücksichtigt.
Die Gegebenheiten des Molekülbaues, Kettenlängen, deren Verteilungsfunktion sowie die Verteilung der Comonomereneinheiten, werden mittels geeigneter Parameter in die phänomenologische Beschreibung eingeführt. Eine derartige kombiniert molekular-phänomenologische Beschreibung bewährt sich auch für gehemmte partiell kristallisierte Zustände von oligomeren, polymeren oder copolymeren Proben, die als Mehrstoffsysteme unter optimalen Bedingungen kristallisiert sind, weil die Kristallisationshemmungen in übersichtlicher Form von den Prämissen des Molekülbaues abhängen.
Literatur
Haase, R., Thermodynamik der Mischphasen (Berlin-Göttingen-Heidelberg 1956).
Stuart, A., Physik der Hochpolymeren, Band III (Berlin-Göttingen-Heidelberg 1955).
Haase, R., Thermodynamik der irreversiblen Prozesse (Darmstadt 1963).
Ehrenfest, P., Commun. Kamerlingh Onnes Lab. Univ. Leiden, Suppl.75 b (1933).
Stavermann, A. J., Rheol. Acta5, 283 (1966).
Breuer, H. undG. Rehage, Kolloid-Z. u. Z. Polymere216/217, 159 (1967).
Kilian, H. G., Kolloid-Z. u. Z. Polymere216/217, 192 (1967).
Flory, P. J., Principles of Polymer Chemistry (Ithaca/New York 1953).
Mandelkern, L., Crystallization of Polymers (New York-San Francisco-Toronto-London 1964).
Flory, P. J., Trans. Farad. Soc.51, 848 (1955).
Kilian, H. G., Kolloid-Z. u. Z. Polymere202, 97 (1965).
Asbach, G. I., H. G. Kilian u.F. H. Müller, J. Polymer Sci. (im Druck).
Baur, H., Makromol. Chem.98, 297 (1966).
Flory, P. J. undA. Vrij, J. Amer. Chem. Soc.36, 3548 (1963).
Fatou, J. G. undL. Mandelkern, J. Phys. Chem.69, 417 (1965).
Kilian, H. G., Kolloid-Z. u. Z. Polymere215, 131 (1967).
Anderson, F. R., J. Appl. Phys.35, 64 (1964).
Arakawa, T. undB. Wunderlich, J. Polymer Sci. A 2, Polymer Physics4, 53 (1966).
Wunderlich, B. undT. Arakawa, J. Polymer Sci. A2, 3697 (1964).
Geil, P. H., Polymer Single Crystals (New York 1963).
Geil, P. H., F. R. Anderson, B. Wunderlich undT. Arakawa, J. Polymer Sci.2 A, 3707 (1964).
Kilian, H. G., in Vorbereitung.
Broadhurst, M. G., J. Res. Nat. Bur. Standards A66, 241 (1963).
Asbach, G. I. undH. G. Kilian, unveröffentlicht.
Fischer, E. W., undH. Hinrichsen, Kolloid-Z. u. Z. Polymere213, 93 (1966).
Peterlin, A. undJ. Meinel, J. Polymer Sci. B5, 197 (1967).
Hendus, H. undK. H. Illers, persönliche Mitteilung.
Asbach, G. I., G. Heidemann, H. G. Kilian undH. Zahn, in Vorbereitung.
Siehe auchZachmann, H. G., Referat dieser Diskussionstagung.
Chiang, R. undP. J. Flory, J. Amer. Chem. Soc.83, 2857 (1961).
Mandelkern, L., Chem. Rev.56, 903 (1956).
Keith, H. D., F. J. Padden jr. undR. G. Vadimsky, Science150, 1026 (1965).
Keith, H. D., F. J. Padden jr. undR. G. Vadimsky, J. Appl. Phys.37, 4027 (1966).
Baur, H., Kolloid-Z. u. Z. Polymere212, 97 (1966).
Glenz, W. undH. G. Kilian, in Vorbereitung.
Tung, L. H., J. Polymer Sci.61, 449 (1962).
Richardson, M. J., P. J. Flory undJ. B. Jackson, Polymer4, 221 (1963).
Wunderlich, B., Polymer5, 125 (1964).
Wunderlich, B., persönliche Mitteilung.
Kilian, H. G. undE. W. Fischer, Kolloid-Z. u. Z. Polymere211, 40 (1966).
Glenz, W., H. G. Kilian undF. H. Müller, Kolloid-Z. u. Z. Polymere206, 104 (1965).
Wunderlich, B., J. Chem. Phys.29, 1395 (1958).
Linz, H., H. G. Kilian, F. H. Müller undH. Ringsdorf, Kolloid-Z. u. Z. Polymere202, 108 (1965).
Matsuoka, S., J. Polymer Sci.42, 511 (1960).
Wilbourn, A. H., J. Polymer Sci.34, 569 (1959).
Swaw, P. R., J. Polymer Sci.56, 409 (1962).
De Groot, S. R., Thermodynamik der irreversiblen Prozesse, Hochschultaschenbücher Band 18, 18 a (Mannheim 1960).
Holzmüller, W. undK. Altenburg, Physik der Kunststoffe (Berlin 1961).
Huggins, M. L., J. Phys. Chem.43, 1083 (1939).
Huggins, M. L., J. Am. Chem. Soc.64, 1712 (1942).
Author information
Authors and Affiliations
Additional information
Ich verdanke der Deutschen Forschungsgemeinschaft Personal- und Sachmittel, desgl. dem Verband chemischer Industrie (Fonds Chemie) für Sachmittel. Meinen Mitarbeitern danke ich für viele anregende Diskussionen.
Rights and permissions
About this article
Cite this article
Kilian, HG. Phänomenologische „Thermodynamik“ des Schmelzens von Polymeren. Kolloid-Z.u.Z.Polymere 231, 534–564 (1969). https://doi.org/10.1007/BF01500014
Received:
Issue Date:
DOI: https://doi.org/10.1007/BF01500014