Zusammenfassung
Es wird über Messungen der SpingitterrelaxationszeitT 1 an Polyisobutylen (PIB) und Polycarbonat (PC) im Temperaturbereich von 4,5 K-270 K berichtet. Für beide Substanzen weisen die Messungen zwei Minima auf, ein Tieftemperaturminimum bei etwa 7 K und ein Hochtemperaturminimum bei etwa 240 K. Während das Hochtemperaturminimum der klassischen Methylgruppenrotation zugeordnet wird, wird das Tieftemperaturminimum einer Tunnelbewegung der CH3-Gruppen zugeschrieben.
Dieser Tieftemperaturbereich wird in Anlehnung an die Theorie vonS. Glough ausgewertet. Für die Tunnelfrequenz der CH3-Gruppen in PIB wird 20.3 MHz und in PC wird 25 MHz berechnet. Es wird gezeigt, daß diese Werte in Verbindung mit der Aktivierungsenergie für die klassische Rotation Aussagen über die Form des Behinderungspotentials der CH3-Grup-penbewegung möglich machen.
Summary
A report is given on measurements of the spinlattice relaxation timeT 1 of polyisobutylene (PIB) and polycarbonate (PC) in the temperature region 4.5270 K. Both materials show two minima inT 1, a low temperature minimum at about 7 K and a high temperature minimum at about 240 K. Whereas the high temperature minimum is related to classical methyl-group rotation, the low temperature minimum is considered to be due to tunneling methyl groups.
The low temperature region is evaluated in accordance with the theory ofS. Clough, yielding tunnel frequencies of 20.3 MHz for PIB and 25 MHz for PC. It is shown that these values, in connection with the activation energy of the classical rotation, allow to make statements on the shape of the hindrance potential of the methyl-group motion.
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Lammel, B., Kosfeld, R. Kernresonanzuntersuchungen des Tunneleffekts der Methylgruppen in Hochpolymeren bei sehr tiefen Temperaturen, III. Teil. Colloid & Polymer Sci 253, 881–891 (1975). https://doi.org/10.1007/BF01452407
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DOI: https://doi.org/10.1007/BF01452407