Über die Kristallisationsgeschwindigkeit in unterkühlten binären Gemischen

Zusammenfassung

Bei den Systemen Acetanilid:2,4-Dinitrophenol, Azobenzol:Benzil und Anästhesin:Benzil wurden die Isothermen der Kristallisationsgeschwindigkeit bei Unterkühlung bestimmt. Sowohl die Isotherme der Kristallisationsgeschwindigkeit der primären als auch die der sekundären Kristallisation besteht bei Unterkühlung aus zwei Teilkurven; während sich die ersteren schneiden, liegen die letzteren — mit mehr oder weniger großem Abstand — übereinander. Die Kurven für die primäre Kristallisation sinken in einem mittleren, vom Unterkühlungsgrad abhängigen Konzentrationsbereich unter die Kurven für die sekundäre Kristallisation, so daß sie zum Schnitt kommen. Der zwischen den Schnittpunkten liegende Kurvenast stellt die Isotherme für die Kristallisationsgeschwindigkeit der quasi-eutektischen Kristallisation dar. Das innerhalb dieses Kurvenastes liegende Minimum entspricht dem Schnittpunkt der beiden Primärkristallisations-Isothermen; es besitzt in der Regel eine von der eutektischen abweichende, vom Unterkühlungsgrad abhängige Konzentration. Das Verhalten der Isothermen steht im Einklang mit den Ergebnissen früherer Untersuchungen über die quasi-eutektische Synkristallisation. Die vonTammann undBotschwar an zwei der behandelten Systeme durchgeführten Untersuchungen werden diskutiert.

Summary

In the systems acetanilid:2,4-dinitrophenol; azobenzene:benzil; and anesthesin: benzil, the isotherms of the crystallization velocity with undercooling were determined. Both the isotherms of the crystallization velocity of the primary and the secondary crystallization with undercooling consists of two branch curves; whereas the former intersect, the latter lie above one another—with more or less distance between. The curves for the primary crystallization, in an intermediate concentration range, which is dependent on the degree of undercooling, sink below the curves for the secondary crystallization, so that they intersect. The branch of the curve lying between the points of intersection represents the isotherm for the crystallization velocity of the quasi-eutectic crystallization. The minimum situated within this branch of the curve corresponds to the intersection point of the two primary crystallization isotherms; as a rule, its concentration differs from that of the eutectic and is dependent on the degree of undercooling. The behavior of the isotherms is in agreement with the findings of previous studies of the quasi-eutectic syncrystallization. The studies byTammann andBotschwar of two of these same systems are discussed.

Résumé

Les isothermes des vitesses de cristallisation sont déterminées par refroidissement pour les systèmes acétanilide: dinitro-2,4 phénol, azobenzènebenzile, et anesthésine: benzile. Les isothermes de vitesse de cristallisation tant primaire que secondaire, se composent de deux parties de courbes, mais, tandis que les premières se coupent, les secondes sont l'une au-dessous de l'autre à intervalle plus ou moins grand. Les courbes de première cristallisation s'abaissent dans un domaine moyen de concentration dépendant du gradient de refroidissement au-dessous des courbes de seconde cristallisation et viennent, par conséquent, les couper. La branche de courbe située entre les points de contact représente l'isotherme pour la vitesse de cristallisation quasi-eutectique; le minimum de cette branche de courbe correspond au point de sécance des deux isothermes de cristallisation primaire; il possède, en général, une concentration anormale par rapport à l'eutectique et dépendant du taux de refroidissement. Le comportement des isothermes est en accord avec les résultats d'une recherche précédente sur la syncristallisation quasieutectique. On discute des recherches deTammann etBotschwar sur deux des systèmes examinés.