Un nouveau procédé de submicrodosage iodométrique du fer, son application aux substances minérales ou organiques et, en particulier, aux vins, aux Moûts de raisin et aux jus de fruits

Résumé

Sous le titre général, le mémoire expose les conclusions auxquelles aboutissent diverses études. La première, concernant une nouvelle technique du microdosage iodométrique du Fer, suivant la méthode deMohr-Braun, basée sur la réduction du chlorure ferrique par l'iodure de Potassium, décrit un mode opératoire donnant des résultats avec l'erreur relative moyenne de 3 à 5 pour 100. Ce rendement a été obtenu grêce aux conditions de la réaction précisées au point de vue duph, des concentrations des réactifs et d'autres facteurs étudiés ainsi qu'également aux manipulations effectuées dans un même récipient avec l'utilisation des filtres plongeurs à plaque en verre fritté suivant une technique spécialement élaborée.

Un autre probleme expérimental, celui de la séparation du Fer par l'ammoniaque et les sels ammoniacaux, en présence de Cuivre et de Cobalt, qui se trouvent éliminés sous forme de complexes tétramminiques solubles, peut être considéré comme résolu d'une façon acceptable. C'est ainsi que le Fer, présent en quantités variant de 0,04 mg à 1 mg dans une prise d'essai, peut être séparé du Cuivre et du Cobalt même si leurs teneurs sont comprises entre 0,1 mg et 2 mg pour le premier et jusqu'à 0,5 mg pour le second. Ces données se rapportent aux prises d'essai de 20 ml ce qui donne par litre les concentrations suivantes: 2–50 mg pour le Fer, 5–100 mg pour le Cuivre et jusqu'à 25 mg pour le Cobalt.

L'étude de la séparation quantitative du Fer, au moyen d'α-nitroso-β-naphtol, dans les solutions, contenant de l'acide phosphorique seul ou accompagné d'autres constituants minéraux, aboutit à un protocole opératoire permettant cette séparation, suivie de celle du Cobalt et du Cuivre, en présence d'un gramme de l'acide en question par litre et àph, compris entre 1,2 et 2 en fonction des teneurs. du Fer.

L'obtention des solutions chlorhydriques des oxydes métalliques, formés par la calcination ménagée du précipité des nitroso-β-naphtolates, est caractérisée par l'emploi des creusets à plaque filtrante en quartz fritté suivant un procédé mis au point.

L'application de cette technique aux solutions acides des cendres des vins et des jus de raisin constitue le sujet d'une troisième étude. L'erreur moyenne de ces dosages est de 3 à 6 pour 100 avec une tendance vers les valeurs par défaut. Les techniques de la séparation du Fer et de son microdosage iodométrique sont susceptibles d'être mises à profit dans les cas d'autres substances, pharmaceutiques, biologiques ou minérales.

Le procédé iodométrique proposé peut être considéré comme méthode de référence; son emploi se justifierait dans les recherches d'un caractère spécial.

Zusammenfassung

Es wird ein neues Verfahren zur mikrojodometrischen Eisenbestimmung beschrieben, welches nach der Methode vonMohr-Braun auf der Reduktion von Eisen-III-chlorid mit Kaliumjodid gründet und dessen Resultate einen mittleren relativen Fehler von 3 bis 5% aufweisen. Diese Ergebnisse konnten durch die genaue Präzisierung des für den Ablauf der Reaktion günstigenph-Bereiches, der Konzentration der Reaktionspartner und durch die genaue Einhaltung bestimmter Versuchsbedingungen erzielt werden, wobei alle Umsetzungen in ein und demselben Gefäß durchgeführt und Glasfrittenfilterverwendet wurden.

Das Problem der Trennung des Eisens von Kupfer und Cobalt mit Hilfe von Ammoniak und Ammoniumsalzen kann in einer annehmbaren Form als gelöst angesehen werden, da Cu und Co in Form von Tetramminkomplexen in Lösung bleiben. Dies trifft zu, wenn Eisen in Mengen von 0,04 bis 1 mg neben 0,1 bis 2 mg Cu bzw. bis zu 0,5 mg Co vorliegt. Diese Angaben betreffen Volumina von 20 ml.

Die Untersuchung der quantitativen Abtrennung des Eisens mit Hilfe vonα-Nitroso-β-naphthol in Lösungen, die gleichzeitig Phosphorsäure allein oder mit anderen anorganischen Bestandteilen enthalten, führte zu einem Verfahren, welches bei Gegenwart von 1 g Phosphorsäure pro Liter bei einemph von 1,2 bis 2 je nach dem Eisengehalt diese Trennung ermöglicht.

Die Metalloxyde, die sich bei der Veraschung der Nitrosonaphtholate bilden, werden mittels Salzsäure direkt auf der Quarzfrittenplatte gelöst.

Die Anwendung des beschriebenen Verfahrens auf saure Lösungen von Veraschungsrückständen aus Wein und Traubensaft bildet den Gegenstand des dritten Teiles dieser Mitteilung. Der mittlere Fehler dieser Bestimmungen beträgt 3 bis 6% und zeigt Minustendenz. Das Verfahren zur Abtrennung des Eisens und seine mikrojodometrische Bestimmung lassen sich auch auf anderes Untersuchungsmaterial (pharmazeutischer, biologischer oder anorganischer Art) anwenden.

Summary

Under the general title, the paper gives the conclusions reached through various studies. The first deals with a new technique for the iodometric determination of iron by theMohr-Braun method, which is based on the reduction of ferric chloride by potassium iodide. A procedure is described which yields results with a mean relative error of 3–5%. This efficiency is due to careful maintenance of the conditions of the reaction with respect toph, the concentrations of the reagents and other factors studied, as well as to the fact that the operations are carried out in a single vessel with use of immersion filters with fritted glass plates, according to a technique which was specially developed.

Another experimental problem may be considered solved in a satisfactory manner. It is the separation of iron by means of ammonia and ammonium salts, in the presence of copper and cobalt, which are removed in the form of soluble tetrammine complexes. Consequently, iron when present in quantities ranging from 0,04 mg to 1 mg in a sample, may be separated from copper and cobalt even when their content lies between 0,1 mg and 2 mg for the former and up to 0,5 mg for the latter. These figures apply to samples of 20 ml, which gives the following concentrations per liter: 2–5 mg Fe; 5–100 mg Cu; up to 25 mg Co. The study of the quantitative separation of iron by means ofα-nitroso-β-naphthol in solutions containing only phosphoric acid or accompanied by other mineral constituants, led to a procedure permitting this separation, followed by that of cobalt and copper, in the presence of 1 g of the acid in question per liter and atph between 1,2 and 2 as a function of the content of iron.

The production of hydrochloric acid solutions of metallic oxides, formed by the careful calcination ofα-nitroso-β-naphthol precipitates, is characterized by the use of filtering crucibles, fitted with fritted quartz plates, according to a procedure developed here.

The application of this technique to acid solutions of the ash of wines and raisin juice constitutes the subject of the third study. The mean error of these determinations is 3–6% with a tendency to low values. The techniques of the separation of iron and its micro-determination can be adapted to other materials (pharmaceutical, biological, mineral).

The suggested iodometric procedure may be regarded as a reference method; its use will be justified in researches of a special character.