Quantentheoretische Berechnung der Alkalihalogenidgitter

Zusammenfassung

Die statistische Methode wird zur Berechnung der Wechselwirkung der Ionenrümpfe in den Alkalihalogeniden herangezogen und die Zulässigkeit des Verfahrens erörtert. Der Ansatz wird von einigen Unvollkommenheiten befreit, die bei einer früheren Anwendung 2) eine Unsicherheit in quantitativer Hinsicht zur Folge hatten, insbesondere wird der Austausch mitberücksichtigt. Es wird das früher gewonnene Resultat bestätigt, daß die Bornschen Abstoßungskräfte nicht auf elektrostatischen Wirkungen beruhen, sondern im Pauli-Prinzip begründet sind. Die Berücksichtigung des Austausches ist bei dieser Methodik für quantitative Details wichtig, für das Verständnis der Wechselwirkungskräfte jedoch nur von untergeordneter Bedeutung 3). Die Gitterkonstanten ergeben sich in der ersten Näherung (ohne Berücksichtigung der Deformation) um etwa 10% zu groß (Tabelle 3), die Übereinstimmung mit den experimentellen Werten ist um so besser, je elektronenreicher die Gitterbausteine sind. — Die Berechnung der Kompressibilitäten und der ultraroten Frequenzen liefert größere Abweichungen von den experimentellen Daten, die Gründe hierfür werden erörtert (§ 13). — Die zweite Näherung wird nur roh durchgeführt (§ 11), sie verbessert überall die Übereinstimmung mit den experimentellen Werten.