Zur Isotopieverschiebung im Cul-Spektrum

Zusammenfassung

Die Isotopieverschiebung (Is.V.) im Cu I-Spektrum wurde mit den massenspektrographisch getrennten Isotopen⁶³Cu und⁶⁵Cu untersucht. Die in den beiden Resonanzlinien 3d ¹⁰ 4s(² S _1/2)-3d ¹⁰ 4p (² P°_1/2,3/2) und in 12 Linien des Komplexspektrums 3d ⁹ 4s ² (m ² D _3/2,5/2)-3d ⁹ 4s 4p beobachteten Is.V. von rund +20 · 10⁻³ cm⁻¹ können gemeinsam mit den großen in vier Interkombinationslinienm ² D _3/2,5/2-4p ² P°_1/2,3/2 (bzw. 5p ²P°) gemessenen Is.V. von +74 · 10⁻³ cm⁻¹ und der bei den beiden Interkombinationen 3d ¹⁰ 4s (²S_1/2)-3d ⁹ 4s 4p (z⁴ P°_{1/2, 3/2}) beobachteten Vorzeichenumkehr der Is.V. (−28 · 10⁻³ cm⁻¹) in ein einheitliches Schema eingeordnet werden, das die in den Linien beobachteten Is.V. auf die an den übergängen beteiligten Terme zurückführt. Es ergibt sich dabei ein beträchtlicher Unterschied in den Is.V. der zu den Elektronenkonfigurationen 3d ¹⁰ nl gehörenden Terme gegenüber denen der Terme 3d ⁹ 4s ² bzw. 3d ⁹ 4s 4p. Diese Erscheinung kann auf der Grundlage von Kopplungseffekten der Kernmitbewegung gedeutet werden. Theoretische überlegungen zeigen, daß die Kopplungseffekte gewisser Terme vorzeichendefinit sind. Damit ergibt sich bei zweckmäßiger Normierung der Is.V. in den Termen, daß die Kopplungseffekte in den Termen mit dem Elektronenrumpf 3d ¹⁰ wesentlich größer sind als in denen mit dem Rumpf 3d ⁹. Auf Grund der Theorie der Kopplungseffekte ist es möglich, diesen Unterschied dem in diesen Termen fehlenden 3d-Elektron, im besonderen den dadurch teilweise fortfallenden (3d 2p) - und (3d 3p)-Kopplungen zuzuschreiben.