Beiträge zur Stickstoffbestimmung in organischen Substanzen durch katalytische Hydrogenolyse in der Gasphase. IV¹

Zusammenfassung

Der Einfluß einiger in der Probe anwesender Elemente (Halogene, Schwefel, Selen, Phosphor, Arsen und Quecksilber) auf die Lebensdauer von Nickelkatalysatoren bei der hydrogenolytischen Stickstoffbestimmung nach ter Meulen wurde ermittelt.

Die Wirksamkeitsabnahme des Nickelkatalysators B (Gemisch von pulverisiertem Nickel, Thoriumoxid und Asbest) und C (granuliertes Gemisch aus Nickel und Magnesiumoxid) wurde mit Hilfe von Stickstoffbestimmungen in einer das betreffende Element enthaltenden Substanz verfolgt. Die Bestimmungsreihen wurden bis zum dauernden Sinken der gefundenen Stickstoffwerte, gegebenenfalls bis zur Erzielung 20 (bzw. 10) richtiger, aufeinander folgender Ergebnisse fortgestezt. Es wurde festgestellt, daß Halogene (außer Fluor) die Nickelkatalysatoren mehr oder weniger schnell desaktivieren, während Schwefel keinen Einfluß auf deren Wirksamkeit ausübt. Demnach wurde kein direkter Zusammenhang zwischen der Zurückhaltung von Halogenen und Schwefel in den Nickelkatalysatoren auf einer Seite und der Desaktivierung dieser Katalysatoren auf der anderen Seite festgestellt.

Fluor, Selen, Phosphor und Quecksilber stören bei der hydrogenolytischen Stickstoffbestimmung praktisch nicht, während Arsen die Katalysatoren B und C bei 350° C rasch desaktiviert. Auf Grund dieser Untersuchung wurden geeignete katalytische Füllungen des Hydrierungsrohres und deren optimale Arbeitstemperaturen zur Stickstoffbestimmung in Substanzen vorgeschlagen, die alle oben erwähnten Heteroelemente enthalten.

Summary

The influence of some elements present in the sample (halogens, S, Se, P, As and Hg) on the useful life of nickel catalysts in hydrogenolytic nitrogen determination according to ter Meulen was determined. The decrease in efficacy of the nickel catalyst B (mixture of powdered nickel, thorium oxide and asbestos) and C (granulated mixture of nickel and magnesium oxide) was followed by means of nitrogen determinations in a substance containing the element concerned. The assay series were continued up to a lasting fall in the nitrogen values found, if necessary to attain 20 (or 10) correct consecutive results. It was noticed that halogens (apart from fluorine) deactivate the nickel catalysts more or less rapidly, whereas sulfur has no effect on their efficacy. Accordingly, a direct relationship between the trapping of halogens and sulfur in the nickel catalysts on the one hand and deactivation of these catalysts on the other hand was detected. Fluorine, selenium, phosphorus and mercury result in no practical interference in the hydrogenolytic nitrogen assay, whereas arsenic rapidly deactivates the catalysts B and C at 350° C. On the basis of this investigation, suitable catalytic fillings of the hydrogenation tube and their optimal working temperatures for nitrogen assay in substances which contain all the heteroelements mentioned above were suggested.