Untersuchungen über Entstehungswege flüchtiger Substanzen bei der Lipoxygenase-Linolsäure-Reaktion

Summary

During incubation of soja-Lipoxygenase with Linolic acid, volatile compounds are formed the development of which can be seen in two possible ways: from preformed Linolic-acid-hydroperoxides splitproducts arise or volatile substances of different chemical nature are built depending on the reaction conditions like temperature, O₂-pressure, partner-concentration etc. By trials with hydroperoxdde-decomposing enzymes (peroxidase) and by means of radioactive labelled Linolic-acid-hydroperoxides the pathways mentioned above were investigated. The results indicate that the volatile compounds are built from by-products; n-hexanal was formed from these by-products as well as from decomposed hydroperoxide. The previously proposed reaction-scheme has this been ascertained by experimental means.

Zusammenfassung

Während der Incubation von Soja-Lipoxygenase mit Linolsäure entstehen flüchtige Verbindungen, für deren Genese sich mindestens zwei Möglichkeiten abzeichnen: Die eine Möglichkeit besteht darin, daß aus bereits vorgebildeten Linolsäurehydroperoxiden Spaltprodukte auftreten. Zum andern können — je nach äußeren Bedingungen (Temperatur, O₂-Druck, Partnerkonzentration, u.a.) — flüchtige Stoffe verschiedener chemischer Natur aus radikalischen Reaktionszwischenstufen entstehen. Durch Versuche mit Hydroperoxid-abbauenden Enzymen (Peroxidasen) und unter Verwendung radioaktiv markierter Linolsäurehydroperoxide wurden die angedeuteten Bildungswege untersucht. Unsere epxerimentellen Ergebnisse zeigen, daß die Bildung der hier untersuchten flüchtigen Verbindungen aus Reaktionszwischenstufen vor sich geht. Festzuhalten ist jedoch, daß n-Hexanal neben der Bildung aus Reaktionszwischenstufen auch aus dem Zerfall vorher gebildeter Hydroperoxide entsteht. Das schon von uns früher angegebene Rekationsschema [2] konnte nunmehr durch diese Untersuchungen experimentell gesichert werden.