Frequentometrische Analyse, eine neue mikrochemische Methode. I

Zusammenfassung

Die Grundlage einer neuen mikrochemischen Methode wird dargelegt, in der die Abhängigkeit der Frequenz des Auftretens [die Werte der empirischen VerteilungsfunktionF _m (C)] eines gewissen Phänomens (Farbe usw.) von der Konzentration benützt wird. Man erhält die KurveC=f[F _m (C)]. Um mit einer Eichgeraden zu arbeiten, geht man auf die Laplacesche FunktionΦ(z) über und nachher aufz. So erhält manC=f(z) bzw.C=¯C +σz oderC=C₀ +σ (3+z). Man arbeitet im sogenannten unsicheren Reaktionsgebiet² mitm Proben. Für die Eisenbestimmung in Natriumchlorid (m=20) wurde die Reaktion mit o-Phenanthrolin und Rhodanid benützt. Das Ergebnis 1,69 · 10⁻⁴% Fe stimmt zufriedenstellend mit dem auf photometrischem Wege⁶ erhaltenen überein, wobei das Reaktionsprodukt mit Chloroform ausgeschüttelt wird (1,48· 10⁻⁴% Fe).

Summary

The fundamentals of a new microchemical method of analysis are presented, based on the dependence between the concentration and the frequency of occurrence [the values of the empirical distribution functionF _m (C)] of a certain phenomenon (e. g. colour, etc.). Consequently theC=f[F _m (C)] graph is obtained. In order to work with a standard straight line we pass from the frequency of occurrences of the phenomenon to the Laplace functionΦ(z), then to z. In this wayC=f(z) respectively C=¯C +σ(3+z) or C=C₀+ σ(3+Z) is obtained. One works in the so called uncertain range of reaction² withm tests. For the determination of iron in sodium chloride (m=20) the Fe²⁺ + +o-phenantroline + SCN⁻ reaction was employed. The results 1,69· 10⁻⁴% Fe, agrees satisfactorily with that obtained photometrically⁶ (1,48· 10⁻⁴% Fe) the reaction product being extracted with chloroform.

Résumé

On expose les fondements d'une nouvelle méthode microchimique d'analyse ou l'on emploie la dépendence d'entre la concentration et la fréquence d'apparition [les valeurs de la fonction de distribution empiriqueF _m (C)] d'un certain phénomène (couleur, etc.). On obtient donc la courbeC=f[F _m (C)]. Afin de travailler avec une droite d'étalonnage, on passe de la fréquence de l'apparition du phénomène à la fonction LaplaceΦ z), puis az. On abutit ainsi àC=f(z), respectivementC=¯ C +σz ouC=C₀+σ(3 +z). On travaille donc dans l'ainsi dit domain incertain de réaction² avecm essais.Pour le dosage de fer dans le chlorure de sodium (m=20), on a utilisé la réactions Fe²⁺ +o-phenantroline + SCN⁻. Le résultat (1,69· 10⁻⁴% Fe) concorde d'une manière satisfaisante avec celui obtenu par voir photométrique⁶ où le produit de réaction a été extrait avec le chloroforme (1,48 · 10⁻⁴% Fe).