The microdetermination of chlorine, bromine, and iodine in organic compounds

Summary

The use of the Parr bomb procedure in micro halogen determinations has two principle objections in that it is sometimes unreliable, and precise chloride determinations in particular are very difficult to obtain due to the presence of a high concentration of salts in the solution. The method proposed overcomes the former by use of more vigorous reaction conditions, whilst the latter is avoided by application of cation exchange to the alkaline solution.

The halide ion is titrated potentiometrically, in the normal manner, with 0.005 N silver nitrate solution and an electrode system consisting of a platinum indicator electrode and a mercurymercurous sulphate reference electrode. No difficulty was encountered in the determination of bromide and iodide ions, since the electrodes are very sensitive near the end point to 0.02-ml additions of the silver nitrate solution, even without an exchange reaction; this represents an improvement on similar methods previously reported and is probably due to the smaller amount of oxidation mixture taken, although the electrode system was different and platinum black was used to help destroy sodium peroxide.

The method is simple, rapid and suitable for series determinations.

Zusammenfassung

Der Anwendung der Parr-Bombe für die Halogen-Mikrobestimmung stehen zwei grundsätzliche Einwände entgegen, denen zufolge sie einerseits manchmal unzuverlässig ist, anderseits aber wegen der hohen Salzkonzentration vor allem genaue Chlorbestimmungen nur schwer zu erhalten sind. Das vorgeschlagene Verfahren vermeidet den erstgenannten Nachteil durch Anwendung schärferer Reaktionsbedingungen, den zweiten durch Anwendung von Kationen-Austauschern für die alkalische Lösung.

Die Halogenionen werden in üblicher Art potentiometrisch mit 0,005-n Silbernitrat titriert, wobei eine Platin-Indikatorelektrode und eine QuecksilberQuecksilber(I) sulfat-Bezugselektrode verwendet werden. Bei der Bestimmung von Bromid und Jodid wurden keine Schwierigkeiten beobachtet, zumal die Elektroden nahe beim Endpunkt gegen Zugaben von 0,02-ml-Portionen der Silbernitratlösung sehr empfindlich sind, und zwar auch ohne vorherigen Ionen-Austausch; darin liegt gegenüber früheren ähnlichen Methoden ein Vorteil, der vermutlich auf der Anwendung geringerer Mengen Oxydationsmittel begründet ist, obgleich auch ein anderes Elektrodensystem in Anwendung kam und Platinschwarz zur leichteren Zerstörung des Natriumperoxyds herangezogen wurde.

Die Methode ist einfach, rasch und für Serienbestimmungen geeignet.

Résumé

L'emploi de la technique de la bombe de Parr pour le microdosage des halogènes comporte deux objections principales: elle manque quelque fois de sécurité et rend très difficile la détermination précise du chlore, en particulier, du fait de la haute concentration saline des solutions obtenues. La méthode proposée permet de pallier le premier inconvénient par la mise en oeuvre de conditions opératoires donnant lieu à une réaction plus énergique, tandis que le second est évité en appliquant la technique d'échange de cations à la solution alcaline.

L'ion halogène est titré potentiométriquement par la méthode classique, à l'aide d'une solution de nitrate d'argent 0,005 N et en employant un système d'électrodes composé d'une électrode indicatrice en platine et d'une électrode de référence mercure-sulfate mercureux.

La détermination des ions brome et chlore est effectuée sans difficulté car les électrodes sont très sensibles, à des additions de 0,02 ml de la solution de nitrate d'argent au voisinage du point final de titrage, même sans faire appel à une réaction d'échange: ce fait constitue une amélioration sur des méthodes similaires qui ont été publiées antérieurement; il résulte probablement de l'emploi d'une plus faible quantité de mélange oxydant bien qu'en outre le système d'électrodes soit différent et que la destruction du peroxyde de sodium soit favorisée par l'utilisation de noir de platine. La méthode est simple, rapide et convient aux déterminations en série.