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The Separation of Mo, Ti, In, and Ga by Di-n-butylphosphate and Tri-n-butylphosphate, and Its Mechanism

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Microchimica Acta Aims and scope Submit manuscript

Summary

Data are given for the possibility of extracting molybdenum, titanium, indium and gallium with di-n-butyl phosphate dissolved in carbon tetrachloride, at various concentrations of acid. The extraction of peroxymolybdate and normal molybdate from hydrochloric and sulphuric acid with tri-n-butylphosphate was investigated. The extraction maxima of indium and gallium occur at pH's corresponding to the existence of their hydroxides.

A specific method for the separation of molybdenum with di-n-butyl phosphate and for its micro-determination with morin are described.

From the infrared spectra it is evident that with molybdenum, only complexes in which [Mo]/[HDBP]=1/4 can be formed. The hexavalent Mo is present as MoO2 2+ in the complex extracted, (MoO2) (DBP)2· 2 HDBP. It is probable that only Ti(DBP)4 can exist, and no adduct of Ti(DBP)4 and (HDBP)2 can form. With gallium and indium, complexes of the type Me(OH)(3−n)· (DBP) n can be extracted.

Zusammenfassung

Die Möglichkeit, Molybdän, Titan, Indium und Gallium mit Lösungen von Di-n-butylphosphat in Tetrachlorkohlenstoff bei verschiedenen Säurekonzentrationen zu extrahieren, wurde experimentell nachgewiesen. Die Extraktion von Peroxymolybdat und normalem Molybdat aus Salzsäure und Schwefelsäure mit Tri-n-butylphosphat wurde untersucht. Die maximale Extraktion von Indium und Gallium gelingt bei pH-Werten, bei denen sie als Hydroxide vorliegen.

Eine spezifische Methode zur Abtrennung von Molybdän mit Di-n-butylphosphat und zur Mikrobestimmung mit Morin wurde beschrieben. Aus IR-Spektren ergibt sich, daß mit Molybdän nur Komplexe gebildet werden, in denen [Mo]/[HDBP]=1/4. Sechswertiges Mo liegt in dem extrahierten Komplex als MoO2 2+ vor; dessen Zusammensetzung entspricht der Formel (MoO2)(DBP)2 · 2 HDBP. Es ist wahrscheinlich, daß nur Ti(DBP)4 gebildet werden kann, nicht aber ein Addukt aus Ti(DBP)4 und (HDBP)2. Mit Gallium und Indium lassen sich Komplexe vom Typus Me(OH)(3−n)·(DBP) n extrahieren.

Résumé

On communique les données concernant la possibilité d'extraire le molybdène, le titane, l'indium et le gallium par le phosphate den-dibutyle dissous dans le tétrachlorure de carbone, pour différentes concentrations en acide. On a étudié l'extraction du peroxymolybdate et du molybdate normal par le phosphate den-tributyle dans l'acide chlorhydrique et sulfurique. L'extraction de l'indium et du gallium s'effectue avec une valeur maximale au pH correspondant au domaine d'existence de leurs hydroxydes.

On décrit une méthode spécifique pour la séparation du molybdène par le phosphate den-dibutyle et pour son microdosage par le morin. Les spectres infrarouges mettent en évidence que, seuls, les complexes où [Mo]/[HDBP]=1/4 peuvent se former avec le molybdène. Le molybdène hexavalent se trouve sous forme de MoO2 2+ dans le complexe qui est extrait, (MoO2)(DBP)2· 2 HDBP. Il est probable que seul Ti(DBP)4 peut exister, et qu'il ne peut pas se former de produits d'addition de Ti(DBP)4 et (HDBP)2. On peut extraire des complexes de type Me(OH)in(3−n) · (DBP)(inn) avec le gallium et l'indium.

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Kiss, A.B., Hegedüs, A.J. The Separation of Mo, Ti, In, and Ga by Di-n-butylphosphate and Tri-n-butylphosphate, and Its Mechanism. Mikrochim Acta 54, 771–784 (1966). https://doi.org/10.1007/BF01223002

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