Untersuchung des Verhaltens der bei der Verbrennung phosphororganischer Verbindungen entstehenden P-Oxide und ihrer Absorption an geeigneten Substanzen mittels³²P-markierter Verbindungen. I

Zusammenfassung

Bei pyrolytischer Umsetzung phosphororganischer Verbindungen in Sauerstoffatmosphäre bilden sich P-Oxide, die die CH-Bestimmung stören. Das Verhalten dieser P-Oxide wurde im leeren Verbrennungsrohr in Abhängigkeit von Temperatur, Geschwindigkeit des Trägergases, Art der Verbrennung und Rohrstellung eingehend untersucht. Die P-Oxide wurden durch den Einsatz von³²P-markiertem Anilinphosphat und durch Aktivitätsmessung des³²P direkt durch die Rohrwandung sowie im feinzerkleinerten Material erfaßt.

Die P-Oxide setzen sich reichlich an der Rohrwandung bei konventioneller Verbrennung und bei kleiner Gasgeschwindigkeit ab, besonders in jenen Zonen des Rohres, wo Temperaturerniedrigung stattfindet oder sehr hohe Temperaturen herrschen. Abgesetzte P-Oxide werden durch den Gasstrom im Lauf sehr langer Zeit ausgespült. Deshalb tritt in einem Rohre, in dem P-Verbindungen verbrannt wurden, die störende Wirkung der eluierten P-Oxide auch bei den Analysen phosphorfreier Substanzen in Erscheinung.

Summary

During the pyrolytic reaction of phosphorus-bearing compounds in an atmosphere of oxygen, there are produced P-oxides, which interfere in the determination of carbon and hydrogen. The behavior of these P-oxides was studied intensively in the empty combustion tube in dependence on temperature, velocity of the carrier gas, the nature of the combustion and the positioning of the tube. The P-oxides were determined by the employment of³²P-labelled aniline phosphate and by activation measurement of the³²P directly through the tube walls as well as in the finely divided material.

In conventional combustions the P-oxides separate abundantly on the walls of the tube provided that the gas velocity is low, especially in those zones of the tube where there is marked temperature lowering, or where very high temperature prevail. Deposited P-oxides are swept out of the tube only in the course of a very long time. Consequently a tube in which the P-bearing compounds have been burned will interfere because of the eluted P-oxides and hence will interfere also if P-free compounds are burned in this same tube.