Über die quantitative Oxydation organischer Borverbindungen

Zusammenfassung

Borverbindungen geben bei der klassischen Analyse oft zu tiefe C- und N-Werte. Gelegentlich werden auch zu hohe N-Werte erhalten. An Hand der Oxydationskurven wird gezeigt, daß diese Fehlresultate folgende Ursachen haben: 1. Die flüchtigen Crackprodukte, die bei der Zersetzung von Borverbindungen entstehen, werden von der Oxidschicht unvollständig oxydiert. Borverbindungen sind an sich schwieriger oxydierbar als die entsprechenden borfreien Verbindungen. Eine Oxidschicht, die Methan quantitativ oxydiert, ist jedoch auch für Borverbindungen ausreichend. 2. Die nichtflüchtigen Crackprodukte (borhaltige Kohle) setzen sich erst bei 900 bis 1000° C quantitativ mit dem Sauerstoff des Spülgases um. 3. Bei wiederholter Analyse von Borverbindungen wird die Oxidschicht beträchtlich desaktiviert, wodurch die Oxydationsleistung unter 100% absinkt.

Summary

The classical analysis of boron compounds often yields too low figures for carbon and nitrogen. Occasionally too high values are obtained for nitrogen. Oxidation curves showed that these inaccurate results are due to the following causes: 1. The volatile cracking products that result from the decomposition of boron compounds are oxidized incompletely by the oxide layer. Boron compounds are innately more difficult to oxidize than the corresponding boron-free compounds. An oxide layer, which oxidizes methane quantitatively, is, however, also adequate for boron compounds. 2. The nonvolatile cracking products (boron-bearing carbonaceous material) react with the oxygen of the purging gas quantitatively only at 900–1000° C. 3. The oxide layer is markedly deactivated on repeated analyses of boron compounds with the consequence that the oxidation performance falls below 100%.

Résumé

Les composés du bore conduisent souvent en analyse classique à des valeurs faibles pour le carbone et l'azote. On obtient aussi parfois des valeurs par excès pour l'azote. On montre, en s'appuyant sur les courbes d'oxydation que ces résultats par défaut ont les causes suivantes: 1° les gaz volatils de crackage qui prennent naissance pendant la décomposition des composés du bore se trouvent oxydés incomplètement par la couche d'oxyde. Les composés du bore sont plus difficilement oxydables que les composés correspondants qui n'en contiennent pas. Une couche d'oxyde qui provoque l'oxydation quantitative du méthane est pourtant suffisante également pour les composés du bore. 2° Les produits de crackage non volatils (carbone contenant du bore) ne réagissent quantitativement qu'à 900–1000° avec l'oxygène du gaz de balayage. 3° A la suite d'analyses répétées de composés du bore, la couche d'oxyde perd considérablement de son activité, ce qui provoque une diminution du pouvoir oxydant au-dessous de 100%.