Thermomikroskopische und spektroskopische Untersuchungen von Zweistoffsystemen isomerer Steroidhormone

Zusammenfassung

Die Mikrothermoanalyse von sechs Paaren isomerer Steroidhormone ergab drei Typen von Schmelzdiagrammen. In einem Tall wurde ein Schmelzpunktmaximum festgestellt, das keine Mischbarkeit mit den beiden Komponenten aufweist, in drei Fällen resultierte ein Schmelzpunktmaximum aus einer stabilisierten Mischkristallreihe und in zwei Fällen traten stabilisierte Zwischenphasen ohne Maximum auf. Durch die große Neigung zu Polymorphie sind einige der Schmelzdiagramme außergewöhnlich kompliziert.

Spektroskopische Untersuchungen der kristallinen Phasen zeigten nur beim Maximumgemiseh des nicht mischbaren Systems eine für Molekelkomplexe, die auf Wasserstoffbrückenbindung beruhen, typische Verschiebung der Hydroxylbande, während bei den sogenannten stabilisierten Zwischenphasen mit oder ohne Maximum nur eine Verbreiterung der Hydroxylbande festzustellen war.

Summary

The microthermal analysis of six pairs of isomeric steroid hormones yielded three types of fusion diagrams. In one case a melting point maximum was observed that showed no miscibility with the two components. In three oases a melting point maximum resulted from a stabilized mixed crystal series. In two cases stabilized intermediate phases occurred with no maximum. Several of the fusion diagrams are extremely complicated because of the strong tendency to yield polymorphs.

Spectroscopic investigations of the crystalline phases showed only in the case of the maximum mixture of the non-mixable system a typical shift of the hydroxyl band, indicating molecular complexes that are due to hydrogen bridge bonding, whereas in the case of the so-called stabilized intermediate phases with or without maximum only a broadening of the hydroxyl bands was found.

Résumé

La micro-analyse thermique de six couples d'hormones stéroïdes isomères a conduit à l'établissement de trois types de diagrammes de fusion. Dans un cas, on a mis en évidence un point de fusion avec maximum, qui ne montre pas de miscibilité avec les deux composants, dans trois cas, un point de fusion avec maximum a résulté de la formation d'une série de cristaux mixtes stabilisés et dans deux cas, il est apparu des phases intermédiaires stabilisées sans maximum. Certains des diagrammes de fusion présentent une complication inhabituelle par suite de la grande tendance à la polymorphie.

Les recherches spectroscopiques sur les phases cristallines ont montré, uniquement dans le cas du mélange avec maximum du système non miscible, un déplacement caractéristique de la bande des hydroxyles pour les molécules complexes, reposant sur la formation de ponts d'hydrogène, alors que dans le cas des phases intermédiaires soi-disant stabilisées, avec ou sans maximum, on n'a mis en évidence qu'un élargissement de la bande des hydroxyles.