Analytische Aspekte der Oxydation organischer Stickstoffverbindungen mit Chromsäure. X

Zusammenfassung

Die gasvolumetrische Halbmikromethode zur Bestimmung von N—N-Gruppen wurde zur Bestimmung der Diazogruppe in stabilen und stabilisierten Diazoverbindungen erfolgreich ausgenützt. Bei dem Oxydationsaufschluß der Substanz mit Chromsäure und Schwefelsäure im geschlossenen System wird die Diazogruppe als elementarer Stickstoff abgespalten, der im Azotometer gesammelt und gemessen wird. Bei Anwesenheit zweier anderer aneinander gebundener Stickstoffatome werden auch diese in elementarer Form frei. Durch Kombination dieser Methode mit der Zersetzung der Substanz mit verd. Salzsäure in der Wärme unter Zusatz von Kupfer(I)-chlorid als Katalysator kann man oft Diazogruppen neben anderen N—N-Gruppen selektiv bestimmen. Wenn die Substanz auch Aminogruppen oder Nitrogruppen enthält, liefern diese Ammoniak bzw. Salpetersäure. Ammoniak wird nach dem Abdestillieren acidimetrisch, Salpetersäure nach der Reduktion zu Ammoniak in der gleichen Weise bestimmt.

Summary

The gas volumetric semimicro method for determining N—N-groups was used successfully for the determination of the diazo group in stable and stabilized diazo compounds. When the substance is oxidatively decomposed with chromic acid and sulfuric acid in a closed system the diazo group is split off as elementary nitrogen that is collected in an azotometer and measured. If two other nitrogen atoms bound to each other are also present they too are liberated in the form of elementary nitrogen. By combining this method with the decomposition of the sample by dilute hydrochloric acid (warm) with addition of copper(II) chloride as catalyst it is often possible to determine diazo groups selectively in the presence of other N—N- or nitro-groups. If the substance also contains amino or nitro groups, these yield ammonia and nitric acid respectively. The ammonia is distilled off and determined acidimetrically; the nitric acid is reduced to ammonia and then determined in the same manner.

Résumé

On a étendu avec succès la méthode semimicrogazométrique de dosage des groupes N—N au dosage des groupes diazo dans les composés diazoïques stables et stabilisés. Pendant l'attaque oxydante de la substance par l'acide chromique et l'acide sulfurique, en vase clos, les groupes diazoïques se trouvent dissociés en azote élémentaire que l'on recueille, pour la mesure, dans un azotomètre. En présence de deux atomes d'azote liés l'un à l'autre, ces derniers se trouvent également libérés sous forme élémentaire. En combinant cette méthode avec la décomposition de la substance par l'acide chlorhydrique dilué à chaud, avec addition de chlorure de cuivre-II comme catalyseur, on peut souvent doser sélectivement les groupes diazoïques en présence d'autres groupes N—N. Si la substance contient aussi des groupes aminés ou nitrés, ceux-ci donnent finalement de l'ammoniac ou de l'acide nitrique. On dose l'ammoniac acidimétriquement après distillation et l'acide nitrique, après réduction en ammoniac, est dosé de la même manière.