Le dosage des esters des acides diphénylacétique et cyclohexylphénylacétique par la réaction à l'hydroxamate ferrique. Étude de l'influence des substituants

Résumé

Nous avons appliqué, suivant un mode opératoire unique, la réaction colorée à l'hydroxamate ferrique à onze esters dérivés des acides diphénylacétique et cyclohexylphénylacétique. L'influence des substituants sur le rendement de la réaction peut être dégagée à partir des résultats obtenus.

Lorsqu'on étudie les substituants sur la fraction acide de la molécule, les ɛ_max sont classés comme suit: ɛ_max cyclohexyle-phényle < ɛ_max cyclopentyle-hydroxy-thiényle < ɛ_max hydroxy-phényle-phényle < ɛ_max phényle-phényle.

L'influence de la fraction alcool estérifié dépend surtout de l'électronégativité des substituants. Elle ne prend toute son importance que lorsque les substituants sur la partie acide de la molécule influencent défavorablement le rendement de la réaction.

L'utilisation de la réaction à des fins quantitatives est possible pour la majeure partie des molécules.

Zusammenfassung

In einheitlicher Arbeitsweise wurde die Farbreaktion von Eisen(III) mit Hydroxamat auf 11 Ester von Diphenyl- und Cyklohexylphenylessigsäuren angewendet. Die Ergebnisse zeigen den Einfluß der Substituenten auf diep Farbreaktion.

Die ɛ_max lassen sich je nach Art der Substituenten in dem Säureanteil des Moleküls folgendermaßen reihen: ɛ_max Cyklohexyl-phenyl<ɛ_max Cyklopentyl-hydroxy-thienyl < <ɛ_maax Hydroxy-phenyl-phenyl<ɛ_max Phenyl-phenyl

Der Einfluß des Alkoholanteils hängt besonders von der Elektronegativität der Substituenten ab. Er ist besonders wichtig, wenn die substituierten Säureanteile des Moleküls die Reaktionsausbeute einschränken.

In den meisten Fällen ist es möglich, die Reaktion quantitativ auszu-werten.

Summary

By using a unique procedure, the colour reaction given by ferric hydroxamate has been applied to eleven diphenylacetic and cyclohexylphenylacetic esters. The influence of substituents on the yield of reaction may be deduced from the results.

By the study of the substituents on the acid part of the molecule, ɛ_max may be classified as follows:

ɛ_max cyclohexyl-phenyl <g3_max cyclopentyl-hydroxy-thienyl < g3_max hydroxy-phenyl-phenyl <g3_max phenyl-phenyl

The influence of the esterified alcohol fraction mainly depends on the electronegativity of the substituents. This is particularly important when the substitutions on the acid fraction of the molecule unfavourably influence the yield of the reaction.

It is possible to use quantitatively this reaction for most of the molecules.