Über die Grundlagen der kolorimetrischen Bestimmung von Aluminiumspuren mit Eriochromcyanin R

Zusammenfassung

Trägt man die Extinktion des Reaktionsproduktes von Aluminium und Eriochromcyanin R (ER) gegen die Aluminiumkonzentration auf, so erhält man entgegen den Literaturangaben eine Maximumkurve ohne Knickpunkte. Die Auswertung solcher Kurven bei verschiedenen konstanten ER-Konzentrationen ergibt ebensowenig wie die graphische Darstellung der Extinktion als Funktion der ER-Konzentration bei verschiedenen Al-Konzentrationen eine der Formel Al(ER)₃ entsprechende Zusammensetzung des Reaktionsproduktes. Die Ergebnisse sind in dieser Hinsicht vielmehr durchaus unübersichtlich. Mit dem Jobschen Verfahren erhält man z. B. Al(ER)_1,1–1,6. ER-Präparate verschiedener Herkunft ergeben verschiedene Röntgendiagramme und unter den vonMillner angegebenen Versuchsbedingungen verschiedeneE- Werte, die meistens mit der Alterung der wäßrigen ER-Lösung ansteigen und sich einander angleichen. In alkoholischem Milieu läßt sich die Reaktion ebenfalls ausführen. Damit bietet sich die Möglichkeit zur Reindarstellung des Al-ER-Farblackes.

Abhängig vom p_H zeigt ER fünf Farbveränderungen, es ist also ein Säure-Base-Indikator. Die bei Abwesenheit von Al bei verschiedenem p_H aufgenommenen Absorptionsspektren ergeben mehrere isosbestische Punkte. Bei p_H 14 wurde eine mit der Zeit eintretende Farbvertiefung beobachtet. Die verschiedenfarbigen, verschieden stark deprotonisierten ER-Radikale bei p_H 13 bzw. p_H 3 ergeben additiv das Absorptionsmaximum des Al-ER-Farblackes im sichtbaren Wellenbereich auch ohne Anwesenheit von Al. Auf Grund der Versuche wurde eine Arbeitshypothese aufgestellt.

Summary

If the extinction of the reaction product of aluminium and eriochrome-cyanin R (ER) is plotted against the aluminium concentration, a maximum curve without a break is obtained, a finding opposed to the statements in the literature. The evaluation of such curves at various constant ER concentrations does not give a composition of the reaction product corresponding to the formula Al(ER)₃ any more than does the graphic representation of the extinction as a function of the ER concentration. In this regard, the results are much more indefinite throughout. The Job procedure yields for example Al(ER)_1,1–1,6. ER preparations of various origins yield different Roentgen diagrams and under the conditions prescribed byMillner theE-values are not the same; usually they increase with aging of the aqueous ER solution and tend to become alike. The reaction may also be conducted in an alcohol medium. This provides the possibility of preparing the pure Al-ER lake.

The 5 color changes of ER were found to be p_H-dependent, and thus it is an acid-base indicator. The absorption spectra taken in the presence of Al at various p_H levels gave a number of isosbestic points. A color intensification with time was observed at p_H 14. The ER radicals, which are of different colors and deprotonized to different degrees at p_H 13 and p_H 3 additively yield the absorption maximum of the Al-ER-lake in the visible wave range. A working hypothesis was set up on the basis of the experiments.

Résumé

Si l'on porte l'extinction du produit qui se forme entre l'aluminium et l'ériochromocyanine R (ER) en fonction de la concentration en aluminium, on obtient, contrairement aux données trouvées dans la littérature, une courbe avec maximum, sans point anguleux. L'utilisation de telles courbes pour plusieurs constantes concentrations-ER n'indique, pas plus que la représentation graphique de l'extinction comme une fonction de la concentration en ER pour plusieurs concentrations en Al, une composition correspondant à la furmule Al(ER)₃ du prodixit de réaction. De ce point de vue, les résultats sont au contraire tout à fait obscurs. En suivant le procédé de Job, on obtient par exemple Al(ER)_1,1–1,6. Des préparations d'origine diverse donnent des diagrammes de rayons X différents, et dans les conditions de recherche donnés parMillner, conduisent à plusieurs valeurs deE, qui, la plupart du temps, augmentent avec le vieillissement de la solution aqueuse de ER et deviennent égales. La réaction peut s'effectuer de même en milieu alcoolique. La possibilité s'est présentée ainsi de préparer à l'état pur la laque Al-ER.

Suivant le p_H, ER montre 5 modifications de couleur, c'est aussi un indicateur acido-basique. Les spectres d'absorption mesurés à des p_H différents, en présence d'aluminium, manifestent plusieurs points isosbestiques. A p_H 14, on a observé une accentuation de la couleur se produisant en fonction du temps. Les radicaux ER différemment déprotonisés, ne possédant pas la même couleur, donnent à p_H 13 ou à p_H 3, le maximum d'absorption de la laque Al-ER, d'une manière additive, dans le domaine des longueurs d'onde du visible. On a établi une hypothèse de travail d'après ces recherches.