Molekülverbindungen, Mischkristallbildung und neue Polymorphiefälle bei Barbituraten

Zusammenfassung

Bei der Mikrothermoanalyse einer größeren Anzahl von Barbitursäurederivaten wurden neue Typen von Schmelzdiagrammen mit Mischkristallbildung gefunden, die eine Erweiterung und Ergänzung der geltenden Einteilung erfordern. Durch Polymorphie verursacht, kommt es zu verschiedenartigen Überschneidungen von Mischkristallreihen, die verschiedenen Grundtypen angehören, so daß eine Vielfalt von Diagrammen resultiert. Neben neuen Typen von Schmelzdiagrammen, die aus drei kristallinen Phasen bestehen, werden auch Systeme mit zwei stabilisierten Zwischenphasen beschrieben, die durch Überschneidung von vier Mischkristallreihen gebildet werden. Mischkristallbildung mit Schmelzpunktsmaximum, ein bisher selten beobachteter Typus, der aber bei den Barbituraten häufig anzutreffen ist, wird als Mischbarkeit über eine Molekülverbindung aufgefaßt.

Summary

In the microthermal analysis of a large number of derivatives of barbituric acid, new types of melting point diagrams were found, which demand an extension and a supplementation of the current classification. Because of polymorphism, various kinds of intersections of mixed crystal series occur, which belong to different ground types, so that a multiplicity of diagrams results. In addition to new types of melting point diagrams, consisting of three crystalline phases, descriptions are also given of systems with two stabilized intermediate phases which are produced by the intersection of four mixed crystal series. The formation of mixed crystals with a melting point maximum, a type that hitherto has been observed but rarely, but which is often encountered among barbiturates, is viewed as miscibility via a molecular compound.

Résumé

On a trouvé, par micro-analyse thermique d'un grand nombre de dérivés de l'acide barbiturique, de nouveaux types de diagrammes de fusion avec formation de cristaux mixtes, ce qui demande que la classification dont on se sert soit étendue et complétée. Par suite de l'existence de formes polymorphes, il se produit des chevauchements des diverses séries de cristaux mixtes appartenant à des espèces différentes, de sorte qu'il en résulte une immense extension des diagrammes. A côté des nouveaux types de diagrammes de fusion, constitués par trois phases cristallines, on décrit aussi des systèmes à deux phases intermédiaires stabilisées formées par chevauchement de quatre séries de cristaux mixtes. La formation de cristaux mixtes avec point de fusion maximum, type rarement observé jusqu'ici, mais que l'on rencontre couramment chez les barbiturates, est interprêtée comme une miscibilité par l'intermédiaire d'une association moléculaire.