The infuence of the simultaneous formation of different metal-indicator complexes on the accuracy of photometric complex-formation titrations

Summary

Metals and indicators usually form more than one complex in solution. Besides the complexes MI and MI₂, M₂ and M₂I₂ are also known. When one of the latter two predominates in solution, systematic deviations can theoretically be expected in chelatometric titrations of micromole amounts. This has been confirmed experimentally in titrations of Fe, Bi and Th with EDTA by using triphenylmethane dyes such as Xylenol Orange and Chromazurol S (CAS) as indicator. When titrations are performed with indicators which predominantly form MI _n , as indicators of the azo type do, accurate results have experimentally been found in agreement with the theory. When such an indicator is not available, a proper wavelength selection will sometimes improve the accuracy, but in most cases back-titrations are preferable.

Zusammenfassung

Metalle (M) bilden mit Indikatoren (I) gewöhnlich mehr als eine Komplex-Verbindung. Neben MI und MI sind auch M₂I und M₂I₂ bekannt. Überwiegt eine der beiden letztgenannten Verbindungen in einer Lösung, so sind theoretisch bei der Titration von Mikrogrammengen systematische Fehler zu erwarten. Dies wurde experimentell bestätigt bei Titrationen von Fe, Bi und Th mit ÄDTA gegen Triphenylmethanfarbstoffe wie Xylenolorange und Chromazurol S als Indikator. Bei Titrationen gegen Indikatoren, die vorwiegend MI _n -Komplexe bilden, wie z. B. Azofarbstoffe, werden in Übereinstimmung mit dieser Theorie genaue Ergebnisse erhalten. Ist ein solcher Indikator nicht greifbar, so verbessert manchmal die genaue Auswahl der Wellenlänge die Genauigkeit, aber meist sind Rücktitrationen vorzuziehen.