Über die Bildung aktivierter Komplexe an der Oxydationsschicht bei der Elementaranalyse

Zusammenfassung

Es wurde versucht, einen Einblick in die Vorgänge zu erhalten, die sich bei der Oxydation organischer Verbindungen im Verbrennungsrohr — unter Ausschluß gasförmigen Sauerstoffs — abspielen. Es wird gezeigt, daß die Oxydation über mehrere Spaltprodukte verläuft, die zum Teil schwerer oxydierbar sind als die ursprüngliche Verbindung. Zum Beispiel entsteht bei der Spaltung von Essigsäure und Paraffin an Kupferoxyd das überaus resistente Methan. Dieses wird unter den gewählten Bedingungen erst bei 830° C quantitativ oxydiert. Es wird sodann gezeigt, daß die organische Probe beim Durchgang durch das Verbrennungsrohr vorübergehend durch aktivierte Adsorption an der Oxydschicht zurückgehalten wird. Methan weist die geringste Retentionszeit auf, wenn man die Oxydschicht als Chromatographiersäule verwendet. Der aktivierte Komplex zersetzt sich zu sauerstoffhaltigen Spaltprodukten, die erneut adsorbiert und gespalten werden, bis schließlich Wasser und Kohlendioxyd vorliegen. Diese Vorstellungen tragen zur Klärung einer Reihe von Befunden aus früheren Arbeiten bei, in denen die Oxydationsleistung verschiedener Oxyde unter variablen Versuchsbedingungen untersucht wurde.

Summary

Attempts were made to gain an insight into the events occurring during the oxidation of organic compounds in the combustion layer with exclusion of gaseous oxygen. It was shown that the oxidation proceeds via a number of cleavage products, which in part are more resistant to oxidation than the original compound. For instance, the splitting of acetic acid and paraffin on copper oxide yields the very resistant methane. Under the chosen conditions, the latter is quantitatively oxidized only at 830° C or above. It was then shown that the organic sample on passing through the combustion tube is temporarily retained by activated adsorption on the oxide layer. Methane exhibits the shortest retention time if the oxide layer is employed as chromatographing column. The activated complex decomposes to give oxygen-bearing cleavage products, which are again adsorbed and cleaved until water and carbon dioxide are at hand. These ideas contribute to the understanding of a number of observations obtained in earlier studies, in which the oxidation performances of various oxides were investigated under variable experimental conditions.

Résumé

On a fait des recherches pour avoir un aperçu sur les phénomènes qui se produisent dans l'oxydation des composés organiques dans le tube à combustion — à l'abri de l'oxygène gazeux. On montre que l'oxydation s'effectue sur plusieurs produits de décomposition qui sont en partie plus difficilement oxydables que le composé primitif. Par exemple, il se forme du méthane particulièrement résistant par décomposition de l'acide acétique et de la paraffine sur l'oxyde de cuivre. Le méthane est d'abord oxydé quantitativement à 830° C dans les conditions choisies. On montre ainsi que l'échantillon organique est retenu, pendant son passage dans le tube à combustion, sur la couche d'oxyde par adsorption activée. Le méthane montre le temps de rétention le plus petit quand on emploie la couche d'oxyde comme colonne chromatographique. Le complexe activé subit une décomposition en produits oxydés qui sont régénérés, adsorbés et dissociés jusqu'à ce que finalement il ne reste que l'eau et l'anhydride carbonique. Ces représentations contribuent à l'explication d'une série de travaux effectués antérieurement, dans lesquels on a étudié le processus d'oxydation de divers oxydes dans des conditions expérimentales variables.