Beiträge zur Chemie des Selens und seiner Verbindungen. XI

Zusammenfassung

Die Reaktion o-Phenylendiamin—Selen(IV) wurde kinetisch untersucht. Der Zusammenhang zwischen der Geschwindigkeitskonstante dieser Reaktion und dem p_H wurde erklärt und mathematisch erfaßt. In entscheidendem Maße spielt sich die Reaktion zwischen dem ein Proton enthaltenden o-Phenylendiamin und der nicht dissoziierten selenigen Säure ab.

Der wahrscheinlichste Reaktionsmechanismus wurde angegeben und es wurde über Beobachtungen berichtet, die die überaus große Stabilität des Piazselenols beweisen.

Auf Grund der Ergebnisse können als Bedingungen für die Darstellung eines in jeder Hinsicht entsprechenden spezifischen Selenreagens angegeben werden:

• 1. Da die Geschwindigkeit der Reaktion eine Funktion der Dissoziationskonstanten der o-Phenylendiamin-Derivate ist, muß in das o-Phenylendiamin-Molekül ein Substituent eingeführt werden, der die Basizität der Aminogruppen herabsetzt.

• 2. Um die Reaktion einfacher und besser untersuchen zu können, müssen Substituenten gefunden werden, die die Absorption des Piazselenols in den sichtbaren Bereich verschieben.

Summary

The reaction:o-phenylenediamine-selenium(IV) was studied kinetically. The relation between the velocity constant of this reaction and the p_H was elucidated and treated mathematically. The reaction proceeds in decisive fashion between theo-phenylenediamine containing a proton and the nondissociated selenious acid.

The most probable reaction mechanism is stated and observations reported that prove the very great stability of the Piaz selenol. On the basis of the findings the following may be given as conditions for the preparation of a corresponding specific selenium reagent:

• 1) Since the speed of the reaction is a function of the dissociation constants of theo-phenylenediamine derivative, a substituent that lowers the basicity of the amino groups must be introduced into theo-phenylene-diamine molecule;

• 2) If the reaction is to be investigated more simply and better, substituents must be found that shift the absorption of the Piaz selenol into the visible region.

Résumé

On a fait l'étude de la cinétique de la réactiono-phénylènediaminesélénium-IV. On a expliqué et exprimé sous forme mathématique la dépendance de la constante de vitesse de cette réaction avec le p_H. Dans la plupart des mesures, il se produit une réaction entre l'o-phénylène diamine contenant un proton et l'acide sélénieux non dissocié.

On a exposé le mécanisme le plus probable de la réaction et l'on a communiqué les observations qui démontrent la stabilité extraordinaire du piasélénole. D'après les résultats, on peut donner comme conditions de préparation d'un réactif du sélénium spécifique, tenant compte de toutes les considérations:

• 1) étant donné que la vitesse de la réaction est une fonction des constantes de dissociation du dérivéo-phénylènediamine, un substituant doit être introduit dans la molécule d'o-phénylènediamine, pour abaisser la basicité des groupes amino;

• 2) afin de pouvoir étudier la réaction d'une façon plus simple et meilleure, on doit trouver des substituants qui déplacent l'absorption du piasélénole dans le domaine du visible.