Summary
Heterocyclic nitrogen compounds possessing a free hydrogen atom on the secondary amino nitrogen and at least two heterocyclic nitrogen atoms can be determined by potentiometric titration with silver nitrate in the presence of borate buffer. Triazenes react similarly. Water-soluble compounds can be determined in aqueous solution; others are determined in methanol. Emf's were monitored with a sulfide ion-selective indicator electrode and a double-junction reference electrode. If the hydrogen atom on the secondary amino nitrogen is replaced by another moiety then the acidic character of the molecule is lost and it cannot be analyzed by this method. The method works when substituents such as nitro, halogen, or alkyl groups are present. The presence of amino groups results in a different stoichiometry, each nitrogen-containing molecule requiring 1.5 mol of silver ions.
Zusammenfassung
Heterocyklische Stickstoffverbindungen mit einem freien Wasserstoffatom am sekundären Aminostickstoff und wenigstens zwei heterocyklischen Stickstoffatomen können mit Silbernitrat in Gegenwart von Boratpuffer potentiometrisch titriert werden. Triazene reagieren ähnlich. Wasserlösliche Verbindungen lassen sich in wäßriger Lösung titrieren; sonst erfolgt die Bestimmung in Methanol. Die EMK wird mit einer sulfidionen-spezifischen Indikatorelektrode und einer doppelt verbundenen Bezugselektrode gemessen. Wird das am sekundären Amino-N-Atom gebundene Wasserstoffatom durch einen Rest ersetzt, so geht der saure Charakter verloren und die Verbindung kann auf dem angegebenen Weg nicht analysiert werden. Die Methode funktioniert auch in Gegenwart von Nitro-, Halogen- und Alkylgruppen. Die Anwesenheit von Aminogruppen verändert das stöchiometrische Verhältnis, jedes N-hältige Molekül verbraucht dann 1,5 Mole Silberionen.
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Selig, W. Potentiometric semimicrodetermination of some triazoles, diazoles, and triazenes. Mikrochim Acta 71, 453–462 (1979). https://doi.org/10.1007/BF01197418
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