Potentiometric microdetermination of ammonium salts of some nitroheterocycles

Summary

Ammonium salts of nitroheterocyclic compounds containing from 2 to 4 heterocyclic nitrogen atoms can be determined by titration with silver nitrate or cetylpyridinium chloride. If a 5-H atom is present, the titration is feasible only with silver nitrate. If the molecule does not contain a hydrogen atom then the titration is feasible only vs. cetylpyridinium chloride. If there is a hydrogen atom inany position on the ring then the compound will yield a precipitate with silver nitrate, although the titration curves may not always be analytically useful. Titration with silver nitrate were monitored with a silver/sulfide ion-selective electrode and a double-junction reference electrode. Titrations with cetylpyridinium chloride were monitored either with a fluoroborate or cyanide ion-selective electrode and a double-junction reference electrode. Sodium-1,2,4-triazole can also be determined argentimetrically. However, we have not found a satisfactory argentimetric method for 1,2,4-triazole.

Zusammenfassung

Ammoniumsalze von Stickstoffheterocyklen mit 2 bis 4 Stickstoffatomen im Ring können mit Silbernitrat oder mit Cetylpyridiniumchlorid titriert werden. Liegt ein 5-H-Atom vor, so läßt sich nur mit Silbernitrat titrieren. Enthält das Molekül kein H-Atom, so ist die Titration nur mit Cetyl-pyridiniumchlorid durchführbar. Ist ein H-Atom an irgendeiner Stelle des Ringes gebunden, so gibt die Verbindung mit Silbernitrat einen Niederschlag und die Titrationskurven sind nicht immer analytisch auswertbar. Die Titration mit Silbernitrat wird mit Hilfe einer Silber/Sulfidionen-spezifischen Elektrode und einer double-junction-Bezugselektrode durchgeführt. Titrationen mit Cetylpyridiniumchlorid werden mit einer Fluoroborat- oder mit einer Cyanidionen-spezifischen Elektrode und einer double-junction-Bezugselektrode durchgeführt. Natrium-1,2,4-triazol kann ebenfalls argento-metrisch titriert werden, für 1,2,4-Triazol haben wir jedoch keine befriedigende argentometrische Methode gefunden.