Anodische Oxydation und Hydroxylierung von Monophenolen an der „mikrorauhen“ Glaskohle-Elektrode

Zusammenfassung

Bei der anodischen Oxydation von Phenol an einer „mikrorauh“ geschliffenen Glaskohle-Elektrode mittels cyklischer und Potentialschritt-Voltammetrie lassen sich fünf niedermolekulare Reaktionsprodukte erkennen: o,p′- und p,p′-Biphenol, Hydrochinon, Brenzcatechin und Hydroxyhydrochinon. Es wird gezeigt, daß alle Produkte aus der Dimerisierung des aus der Ein-Elektronen-Oxydation des Phenols resultierenden Phenoxyl-Radikals hervorgehen. Dimerisierung bzw. Hydroxylierung des α-Naphthols sind jedoch die Folge von Ein- bzw. Zwei-Elektronen-Oxydation. Der Unterschied erklärt sich aus der verschíeden großen Energie der Aufhebung einer Ringresonanz bei Phenol bzw. Naphthol. Drei verschiedene Typen der anodischen Hydroxylierung von Phenolkörpern sind erkennbar: radikalische, ionische und additive Hydroxylierung.

Summary

In anodic oxidation of phenol on a “microrough” polished glass-carbon electrode by means of cyclic and potential step voltametry, five low molecular weight reaction products can be detected: o,p′- and p,p′-biphenyl, hydroquinone, pyrocatechol and hydroxyhydroquinone. It is shown that all products arise from the dimerization of the phenoxy radical resulting from the one-electron oxidation of phenol. However, dimerization or hydroxylation of α-naphthol results from one-electron or two-electron oxidation. The difference is explained by the different energy of the abolition of a ring resonance in phenol or naphthol. Two different types of anodic hydroxylation of phenol bodies can be recognized: radical, ionic and additive hydroxylation.