Phosphororganische Verbindungen, 6. Mitt. Oxydation von β-Ketophosphoniumsalzen und Alkylenphosphoranen mit Äthylnitrit

Zusammenfassung

β-Ketophosphoniumsalze der allgemeinen Struktur$[(C_6 H_5 )_3 \mathop P\limits^ \oplus CH_2 COR]X^ \ominus$ können mit Alkylnitriten zu Triphenylphosphinoxid und α-Ketonitrilen RCOCN oxydiert werden. Ähnlich werden Alkylenphosphorane A′ umgesetzt: Für R₁=H, R₂=Alkyl entstehen Nitrile, während für R₁=Alkyl, R₂=Alkyl Ketoximäther gebildet werden.

Abstract

β-Ketophopshonium salts of the general structure$[(C_6 H_5 )_3 \mathop P\limits^ \oplus CH_2 COR]X^ \ominus$ can be oxidized by alkylnitrites to form triphenylphosphinoxid and α-ketomitriles. Alkylenphosphoranes triphenylphosphinoxid and α-ketonitriles. Alkylenphosphoranes (A′) can be oxidized in the same manner. For R₁=H, R₂=alkyl the reaction product is nitrile whereas for R₁=alkyl, R₂-alkyl the products are ketoxime ethers.