Phosphororganische Verbindungen 5. Mitt.: Zur Umsetzung von Alkylenphosphoranen mit Tetracyanäthylen (Merocyaninartige Verbindungen)

Zusammenfassung

Alkylenphosphorane des allgemeinen Typs (Ar)₃P=CHR reagieren mit Tetracyanäthylen unter Bildung der entsprechenden Tricyanvinyl-alkylenphosphorane (Ar)₃P=C(R)-C(CN)=C(CN)₂. Die Ausbeute nimmt mit steigenden Elektronenacceptoreigenschaften des Restes R zu. Eine nähere Betrachtung der Tricyanvinyl-alkylenphosphorane zeigt, daß es sich hier um Verbindungen handelt, welche jeweils eine auxochrome und eine antiauxochrome Gruppierung im Molekül in der Anordnung enthalten, wie sie bei merocyaninartigen Molekeln vorliegt. Die genannte Verbindungsklasse zeigt eine hohe Absorption zwischen 404 und 416 mμ (logε∼4,2). Die Verbindung III (R=C₆H₅) geht im alkalischen Milieu unter Aufnahme von 1 H₂O in ein sich von einem Pyrrolon ableitendes neues orange gefärbtes Alkylenphosphoran III a über, welches wieder als eine merocyaninartige. Verbindung angesehen werden kann (λ_Max = 455 mμ,log ε = 4,10). III a stellt eine gegenüber hydrolytischen Einflüssen äußerst stabile Molekel dar.

Abstract

Alkylene phosphoranes of the general type (Ar)₃P=CHR react with tetracyanoethylene to form the corresponding tricyanovinylalkylene phosphoranes (Ar)₃P=C(R)-C(CN)=C(CN)₂. The yield improves with increasing electron acceptor properties of the group R. Closer consideration of the tricyanovinyl alkylene phosphoranes reveals that these compounds are such, that each contains an auxochromic and an anti-auxochromic group in the molecule, so situated as they occur in merocyanic type molecules. The class of compounds named absorb strongly between λ_Max = 404 and 416 mμ (logε=4,20). The compound III (R=C₆H₅) takes up one H₂O in alkaline medium and is transformed into a new orange alkylene phosphorane III a, related to a pyrrolone. This, too, can be regarded as a merocyanic type compound ((λ_Max = 455 mμ). III a is extremely resistant to hydrolysis.