Methylthiomethylierung von Phenolen mit Dimethylsulfoxid-Pyridin-Schwefeltrioxid

Abstract

The reaction of various phenols withDMSO and the complex formed from pyridine and SO₃ yielded in the presence of triethylamine o-methylthiomethyl phenols. Compared with known methods for methylthiomethylation of phenols, this method is of preparative value in case of reaction with reactive phenols, since only o-methylthiomethylated products and nearly no by-products are formed. 6-Alkyl guaiacols yielded mixtures of two isomeric cyclohexadienones, respectively. The results support the proposed mechanism of a concerted cyclic rearrangement of intermediate phenoxy sulfonium ylide, which has many of the characteristics of an intramolecular S_N2′ reaction.

Zusammenfassung

Eine Reihe von Phenolen wurde durch Umsetzung mit Dimethylsulfoxid-Pyridin-SO₃-Triäthylamin in o-Methylthiomethylphenole übergeführt. Diese Methode zur Methylthiomethylierung von Phenolen bringt bei Umsetzungen von reaktiven Phenolen gegenüber bisher bekannten Methoden präparative Vorteile, da kaum Nebenprodukte und praktisch nur o-methylthiomethylsubstituierte Produkte gebildet werden. 6-Alkylguajacole ergeben Gemische von jeweils zwei isomeren Cyclohexadienonen. Die Resultate stützen den angenommenen Bildungsmechanismus einer cyclischen Synchronumlagerung eines intermediären Phenoxysulfoniumylids, welche zum Teil den Charakter einer intramolekularen S_N2′-Reaktion trägt.