Löslichkeitskonstanten und freie Bildungsenthalpien von Metallsulfiden, 4. Mitt.: Die Löslichkeit von H₂S in HClO₄−NaClO₄−H₂O-Mischungen

Zusammenfassung

Die Löslichkeit von H₂S bei 25°C in Lösungsmitteln der Zusammensetzung: [H⁺]=HM, [Na⁺]=(I−H)=AM, [ClO₄ ⁻]=IM wurde durch jodometrische Bestimmung von [H₂S]_tot in den gesättigten Lösungen untersucht. Kp₁₂=[H₂S]_tot·p ⁻¹_H2S wurde berechnet. Die Ergebnisse lassen sich durch folgende Gleichung wiedergeben.

$$\begin{gathered} \lg [H_2 S]_{tot} \cdot p_{H_2 S}^{ - 1} = --- 0,991_8 --- 0,059_0 [Na + ] + 0,008_1 [H + ]--- \hfill \\ ---0,000_1 [H + ]^4 . \hfill \\ \end{gathered} $$

Für [H⁺]≦2M kann der Term mit [H⁺]⁴ vernachlässigt werden. Im ganzen untersuchten Bereich 0<H, A, I≦3 M gilt innerhalb der Reproduzierbarkeit der gemessenen Daten die einfache Additivitätsregel:

$$\lg Kp_{12(A,H)} = \lg Kp_{12(A)} + \lg Kp_{12(H)} ---\lg Kp_{12(H_2 O)} $$

Abstract

The solubility of H₂S at 25°C in solvents of the composition: [H⁺]=H M, [Na⁺]=(I−H)=A M, [ClO₄ ⁻]=I M was investigated by iodometric determination of [H₂S]_tot in the saturated solutions. Kp₁₂=[H₂S]_tot·p ⁻¹_H2S was calculated. The results are consistent with the equation:

$$\begin{gathered} \lg [H_2 S]_{tot} \cdot p_{H_2 S}^{ - 1} = --- 0,991_8 --- 0,059_0 [Na + ] + 0,008_1 [H + ]--- \hfill \\ ---0,000_1 [H + ]^4 . \hfill \\ \end{gathered} $$

At [H⁺]≦2 M the term with [H⁺]⁴ can be neglected. In the whole range investigated 0<H, A, I≦3 M a simple additivity rule is valid with fair accuracy:

$$\lg Kp_{12(A,H)} = \lg Kp_{12(A)} + \lg Kp_{12(H)} ---\lg Kp_{12(H_2 O)} $$