Tertiäre Arsine durch Umsetzung von Kaliumdiphenylarsid mit Salzen aromatischer Sulfonsäuren

Zusammenfassung

Die zur Darstellung tertiärer und ditertiärer Phosphine entwickelte Methode der Umsetzung von Kaliumdiphenylphosphid mit Alkalisalzen aromatischer Sulfonsäuren in hochsiedenden Äthern wurde auf die Darstellung analoger Arsenverbindungen übertragen. Damit konnten einige bisher unbekannte Arsenverbindungen der aromatischen Reihe (in mäßigen Ausbeuten) dargestellt werden, deren Synthese aber auf anderen Wegen kaum durchführbar ist. Als Nebenreaktion tritt eine Spaltung der As−C-Bindung unter Abscheidung von metallischem Arsen und außerdem eine Spaltung des als Lösungsmittel angewendeten β,β′-Diäthoxydiäthyläthers unter Bildung von 1,2-Bisdiphenylarsinoäthan auf. Die Umsetzung von 2 Mol (C₆H₅)₂AsK mit 4-chlorbenzolsulfonsaurem Na aber argab nach kurzer Reaktionszeit das 1,4-Phenylenbisdiphenylarsin in hohen Ausbeuten.

Abstract

The method developed for the preparation of tertiary and di-tertiary phosphines by reaction of potassium diphenylphosphide with alkali salts of aromatic sulfonic acids in high-boiling ethers as solvents was applied to the preparation of analogous arsenic compounds. It was possible to prepare in moderate yields some hitherto unknown aromatic arseno compounds. As a side reaction cleavage of the As−C bond yielding metallic arsenic occurs as well as cleavage of the solvent used, β,β′-diethoxydiethylether, with concomitant formation of 1,2-bisdiphenylarsino ethane. The ready reaction of 2 moles potassium diphenylarside with 1 mole sodium 4-chlorobenzenesulfonate leads to 1,4-phenylenebisdiphenyl arsine in high yield.