Bestimmung von Verteilungsverhältnissen von Uran(IV) mit Hilfe der Extraktionschromatographie in dem System: unverdünntes Tri-n-butylphosphat und wäßrige Salpetersäure

Zusammenfassung

U(IV)-Verteilungsverhältnisse,D _U(IV), für das System wäßr. HNO₃/unverd. Tri-n-butylphosphat (TBP) wurden mit Hilfe extraktionschromatographischer Kolonnen bestimmt. Der U(VI)-U(IV)-Trennfaktor β (definiert als das Verhältnis der VerteilungsverhältnisseD,$\beta = \frac{{D_{U(VI)} }}{{D_{U(IV)} }}$) wurden experimentell aus den Retentionsvolumina bestimmt. Aus den (der Literatur entnommenen) U(VI)-Verteilungsverhältnissen wurden die Uran(IV)-Verteilungsverhältnisse berechnet.

Die so erhaltenenD _U(IV)-Werte stimmten mit den bereits früher aus Schüttelversuchen erhaltenen gut überein, ihre Reproduzierbarkeit war sogar besser. Die Stabilität des U(IV) in den extraktionschromatographischen Säulen ist gut. In den seltenen Fällen, in denen U(IV) während des Versuchs zu U(VI) aufoxydiert wurde, konnte dies sofort am Aussehen der Elutionskurve durch die Schwanzbildung der U(IV)-zacke erkannt werden. Solange die U(IV)-Elutionszacke noch deutlich sichtbar war, konnten selbst diese Versuche ausgewertet werden, was bei Schüttelversuchen im Scheidetrichter nicht möglich war.

Abstract

The distribution ratio of U(IV),D _U(IV), between undiluted tri-n-butyl phosphate and aqueous nitric acid has been determined by means of extraction chromatographic columns. The separation factor, β, of U(VI) and U)IV) (defined as the ratio of the distribution ratios,D,$\beta = \frac{{D_{U(VI)} }}{{D_{U(IV)} }}$) was obtained experimentally via the retention volumes.D _U(VI) is known from the literature andD _U(IV) was calculated. TheD _U(IV)-values agree with those obtained by batch experiments, the reproducibility was even better. The stability of U(IV) in the chromatographic columns is good. In the very rare cases, in which U(IV) was oxidized to U(VI) during the experiment, this can be recognized from the shape of the elution curve, because the U(IV) peak shows a tailing. As long as the U(IV) peak is visible, even these experiments can be evaluated which was not possible in batch experiments.