Polarographisches Halbwellenpotential und Solvatation von Metallionen

Zusammenfassung

Die polarographischen Halbwellenpotentiale der Perchlorate von Tl(I), Rb(I), K(I), Na(I), Ba(II), Zn(II), Cd(II), Mn(II), Co(II), Ni(II) sowie von Bisbiphenylchrom(I)jodid wurden in Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, Trimethylphosphat und Nitromethan gemessen. Die gemeinsame Diskussion mit den schon bekannten Werten der Halbwellenpotentiale dieser Ionen in Äthylensulfit, 1,2-Propandiolcarbonat, Acetonitril und Wasser führt zum Ergebnis, daß die Lage des Halbwellenpotentials eines Ions, bezogen auf dasjenige von Bisbiphenylchrom(I) mit steigender Donorzahl des Lösungsmittels zu negativeren Werten verschoben wird. Die Kurven imE _1/2 vs.$DZ_{SbCl_5 }$-Diagramm nehmen bei vorwiegend elektrostatischer Solvatation einen anderen Verlauf, als bei stärker kovalentem Bindungscharakter der Solvatbindungen.

Abstract

The polarographic half-wave potentials are reported for the perchlorates of Tl(I), Rb(I), K(I), Na(I), Ba(II), Zn(II), Cd(II), Mn(II), Co(II), Ni(II) as well as for bisbiphenylchromium(I) iodide in dimethyl sulphoxide, dimethylformamide, trimethyl phosphate and nitrobenzene. For the discussion the half-wave potentials of these ions in ethylene sulphite, 1.2-propanediol carbonate, acetonitrile and water are included. It is shown that the value for the half-wave potential of an ion referred to that of bisbiphenylchromium(I) iodide is shifted to more negative potentials, by increasing donor number of the solvent. The curves in theE _1/2 vs.$DN_{SbCl_5 }$-diagram are different for ions solvated mainly due to electrostatic ion-solvent interactions from those with more covalent character of the solvate bonds.