Über halogen- und stickstoffhaltige Derivate aliphatischer Carbonsäuren, 10. Mitt. (Über Reaktionen mit Aluminiumalkylen, 13. Mitt.): Über die Reduktion von tertiären α-Nitrocarbonsäureestern mit LiAlH₄, Diisobutylaluminiumhydrid und Diäthylaluminiumhydrid

Zusammenfassung

Die Reduktion tertiärer α-Nitroester mit LiAlH₄ verläuft anomal. Infolge Abspaltung der Carboxylgruppe sind Aminoalkane Hauptprodukte dieser Reduktion. Daneben entstehen in geringer Menge unter Erhaltung des Kohlenstoffgerüstes α-Hydroxylaminoalkohole. Diese Reaktion wird mit der Reduktion von sekundären α-Nitroestern und von α-Oximinoestern verglichen.

Mit Dialkylaluminiumhydriden erleiden die tertiären Nitroester ebenfalls in der Hauptsache Reduktion unter C-C-Spaltung zu Aminoalkanen. Eine Nebenreaktion führt jedoch über die Stufe der Hydroxylaminoalkohole hinaus zu Aminoalkoholen. Außerdem tritt alkylierung am Stickstoffatom zu Alkylaminoalkanen bzw.-alkoholen auf.

Abstract

The reduction of tertiary α-nitro esters with LiAlH₄ proceeds anomalously. As a result of a decarboxylation amino alkanes are the main products of this reductions. Besides α-hydroxylamino alcohols are obtained in small amounts by conservation of the carbon skeleton. This reaction is compared with the reduction of secondary α-nitro esters and of α-oximino esters.

Tertiary α-nitro esters are reduced by dialkyl aluminium hydrides to amino alkanes under cleavage of the C-C-bond. In a side-reaction one obtains amino alcohols via the stage of hydroxylamino alcohols. Besides the nitrogen atom is alkylated leading to alkylamino alkanes respectively alkohols.