Die strahlenchemische Carbonylierung von Formaldehyd

Zusammenfassung

Zur Aufklärung der Reaktivität des CHO-Radikals und seiner hydratisierten Form, CH(OH)₂, im Hinblick auf den Carbonylierungsprozeß wurde die Glyoxalbildung bei der Radiolyse von 0,01m-Formaldehyd in Gegenwart von Argon bzw. CO untersucht. Es konnte festgestellt werden, daß bei der Bestrahlung von CO in wäßr. Lösung zunächst CHO-Radikal entsteht, während Formaldehyd sofort dessen hydratisierte Form liefert. Auf Grund der Abhängigkeit der Glyoxalausbeute von Strahlendosis, Dosisleistung, Konzentration des Formaldehydes und pH-Wert ergab sich, daß das CHO-Radikal die entscheidende Rolle bei der strahlenchemischen Carbonylierung spielt.

Abstract

In order to study the reactivity of the CHO radical and of its hydrated form, CH(OH)₂, in respect to the carbonylation process, the formation of glyoxal as a radiolytic product from 0.01M-formaldehyde in the presence of argon or carbon monoxide resp. was investigated. It was established that the irradiation of aqueous carbon monoxide primarily causes the formation of the CHO radical whereas formaldehyde immediately gives rise to its hydrated form. The different glyoxal yields obtained under various experimental conditions (dose, dose rate, concentration of formaldehyde, change of pH) provided evidence, that the CHO radical is the main carbonylating agent.