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Structures électroniques deNO 2 et deN 2 O 4

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Résumé

La structure électronique deNO 2 etN 2 O 4 a été étudiée par la méthode des orbitales moléculaires en relation avec le problème de la nature de la liaisonN-N entre les deux groupesNO 2 du dimère plan. La méthode du champ self-consistant simplifiée par les approximations habituelles deParr etPariser sur les intégrales a été employée pour la détermination des orbitales moléculaires occupées par les électronsπ; un doubletn sur chaque atome d'oxygène a été inclus dans le système d'électrons considéré. Une interaction de configurations extensive a été effectuée dansN 2O4. L'hypothèse selon laquelle la liaisonN-N deN 2 O 4 est une liaisonπ pure sans supportσ ne semble pas pouvoir être acceptée, car elle implique un paramagnétisme incompatible avec les faits expérimentaux.

Zusammenfassung

Die Elektronenverteilung inNO 2 undN 2 O 4 wurde nach der Methode der Molekülzustände untersucht und in Verbindung damit die Frage nach der Art derN-N-Bindung zwischen den beidenNO 2-Gruppen im ebenen Dimeren erörtert. Die entsprechend den üblichen Näherungen für die Integrale (Parr undPariser) vereinfachte SCF-Methode wurde zur Bestimmung der von den.π-Elektronen besetzten Molekülzustände verwandt; einn-Dublett bei jedem Sauerstoffatom wurde in das betrachtete Elektronensystem einbezogen. FürN 2 O 4 berücksichtigten wir eine weitgehende Konfigurationenwechselwirkung. Die Hypothese, wonach dieN-N-Bindung imN 2 O 4 eine reineπ-Bindung ohneσ-Anteil ist, erscheint uns nicht annehmbar, da sie einen mit den experimentellen Daten unvereinbaren Paramagnetismus impliziert.

Abstract

The electronic structure ofNO 2 andN 2 O 4 has been studied by the MO method in connection with the problem of theN-N bond between the twoNO 2 groups of the planar dimer. The SCF method simplified by the usual approximations ofParr andPariser on the integrals was used to determine the molecular orbitals occupied by theπ electrons; an n doublet on each oxygen atom has been included in the electronic system considered. An extensive configuration interaction has been carried out onN 2 O 4. The hypothesis after which theN-N bond inN 2 O 4 is a pureπ bond without aσ support does not seem to be acceptable because it implies paramagnetism, in disagreement with the experimental facts.

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Authors and Affiliations

  1. Ecole Normale Supérieure, 24 rue Lhomond, Paris 5

    Renée Le Goff & Josiane Serre

  2. Laboratoire de Chimie théorique de la Faculté des Sciences de Paris, France

    Renée Le Goff & Josiane Serre

Authors
  1. Renée Le Goff
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  2. Josiane Serre
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Nous tenons à remercier MonsieurBerthier pour de nombreuses discussions sur ce travail et Monsieur H. v.Hirschhausen pour les modifications qu'il nous a suggérées dans la rédaction de cet article.

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Le Goff, R., Serre, J. Structures électroniques deNO 2 et deN 2 O 4 . Theoret. Chim. Acta 1, 66–82 (1962). https://doi.org/10.1007/BF01151139

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