Zusammenfassung
Die Termaufspaltung fürd 1- undd 2-Ionen im elektrostatischen Feld von acht im Archimedischen Antiprisma angeordneten Liganden wird als Funktion der Ligandenfeldstärke berechnet. Wächst die Feldstärke imd 2-Fall über einen bestimmten Wert, so wird ein1 A 1-Term statt des3 E 2 Grundterm. Bei Oktocyanokomplexen findet man den dadurch geforderten Diamagnetismus, sowie gute Übereinstimmung von berechneten und gemessenen Spektren.
Abstract
The Splitting of the energy levels of the freed 1 andd 2 ions in a field of eight ligands arranged in an Archimedean antiprism is calculated as a function of ligand field strength. If in the case ofd 2 the field strength surpasses a certain value a1 A 1 term becomes the ground level instead of a3 E 2 one. Thed 2-octocyano-complexes are diamagnetic as postulated by this; calculated and experimental spectra are in good agreement.
Résumé
La décomposition des états dégénćres des ions libres de configurationsd 1 etd 2 dans le champ de huit ligands arrangés en antiprisme d'Archimède est calculée en fonction de la force de ce champ. Si pour le casd 2 la force de champ dépasse une certaine valeur, un terme1 A 1 remplace un terme3 E 2 comme niveau fondamental. Le diamagnétisme qui en résulte se trouve réalisé dans les complexes octocyanurés; les spectres calculés sont en bon accord avec l'expérience.
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Literature
Eine Zusammenstellung der bisher erschienenen Arbeiten über Oktocyanokomplexe gebenPerumareddi, J. R., A. D.Liehr und A.W.Adamson (noch unveröffentlicht). Der verfasser dankt Herrn Dr. E.König für den Hinweis auf diesen als Preprint erschienenen Artikel.
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Wegen der Definition der Integrale (i¦v¦i) undG k sieheHartmann, H. u.E. König, Z. physik. Chem. [Frankfurt/M.],28, 425 (1961). Für die hier vorliegende Symmetrie\(D_{4{d}} \) verschwinden die Integrale (i¦v¦k) füri ‡k. Da weiterhin nur die Termaufspaltung und die relative Lage der Terme interessieren, sind die IntegraleG 0 Null gesetzt worden. Ist das Antiprisma nicht durch bloße Drehung einer Würfelfläche aus dem Würfel hervorgegangen, sondern ist es längs der vierzähligen Symmetrieachse auch noch gedehnt oder gestaucht worden, dann sind allerdings die IntegraleG 2, die einer Dipolkomponente des Ligandenfeldes entsprechen, nicht mehr Null und müssen explizit berücksichtigt werden.
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Gliemann, G. Die Termschemata derd 1- undd 2-Elektronensysteme in achtfach koordinierten Komplexverbindungen der SymmetrieD 4d . Theoret. Chim. Acta 1, 14–22 (1962). https://doi.org/10.1007/BF01151134
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