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Theoretica chimica acta

, Volume 5, Issue 2, pp 139–147 | Cite as

Zur Bereehnung des Behinderungspotentials der inneren Rotation von Wasserstoffperoxid

  • L. Zülicke
  • H. -J. Spangenberg
Commentationes

Zesummenfassung

Auf der Grundlage des Hellmann-Feynman-Theorems wird das Behinderungspotential der inneren Rotation von H202 berechnet unter Verwendung einer genäherten Elektronendichteverteilung, in welcher zweizentrige Bond-Orbitale die Bindungselektronen undsp3-Hybride die einsamen Elektronenpaare beschreiben. Eine dreitermige Fourier-Approximation des erhaltenen Potentialverlaufs hat die Gestalt:U(τ) = const. + 5,248 · cos τ + 2,592 · cos 2 τ + 0,142 · cos 3 τ [kcal · Mol−1] .

Für die PotentialschwellenUcis undUtrans ergeben sich 11,76 bzw. 0,98 kcal · Mol−1, dem Minimum der Potentialkurve entspricht ein Torsionswinkel von 120,5°.

Resume

On calcule à l'aide du théorème de Hellmann Feynman le potentiel de rotation interne de H2O2. La distribution de charge électronique de la liaison OH nécessaire pour ce calcul est représentée par une fonction de liaison à 2 centres tirée d'un calcul d'orbitales de liaison de l'eau. Le développement en série de Fourier du potentiel donne:U(τ) = 3.780 + 5.248 cos τ + 2.592 cos 2 τ + 0.142 cos 3 τ [kcal · Mol−1] .

Pour les barrières de potentiel on obtient les valeursUcis = 11.76 et Urane = 0.98 kcal/Mole; l'angle d'équilibre est trouvé égal à 120° 5.

Abstract

Using the Hellmann-Feynman-theorem the potential of internal rotation of H202 is calculated, the electronic charge distribution being represented by two-center bond orbitals andsp3 hybrid orbitals (for the lone pairs). Developing the calculated potential in a Fourier series leads to the above-mentioned formula. The potential barries are 11.76 and 0.98 kcal/Mole, the angle of twist of equilibrium is 120.5°.

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Copyright information

© Springer-Verlag 1966

Authors and Affiliations

  • L. Zülicke
    • 1
  • H. -J. Spangenberg
    • 1
  1. 1.Institut für Physikalische Chemie der Deutschen Akademie der Wissenschaften zu BerlinBerlin-Adlershof

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