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Theoretica chimica acta

, Volume 5, Issue 2, pp 87–94 | Cite as

Molecular orbitals and the virial theorem

  • H. Baumann
  • E. Heilbronner
  • J. N. Murrell
Commentationes

Abstract

It is shown that for H2+ and H2 an atomic orbital exponent ζ chosen from the condition\(\overline {\Delta T}\) = - †Eobs. gives calculated total energies which are insignificantly different from those obtained using a ζ obtained through a variational treatment. A scheme is proposed in which the atomic orbital exponents of π-electron molecular orbitals are taken to be a function of the orbital energies, such that these molecular orbitals qualitatively satisfy the virial theorem.

Keywords

Physical Chemistry Inorganic Chemistry Organic Chemistry Total Energy Molecular Orbital 
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Zesummenfassung

Es wird gezeigt, daß für H2+ und H2 ein Atomorbital-Exponent ζ, der entsprechend der Bedingung\(\overline {\Delta T}\) = - ΔEobs. gewählt wurde, zu Gesamtenergien führt, die nur unwesentlich von jenen abweichen, die man nach der Variations-Methode erhält. Es wird ein Verfahren vorgeschlagen, in welchem der Exponent ζ der Atomorbitale eines π-Elektronensystems als Funktion der Orbitalenergien angesetzt wird, so daß diese Orbitale dem Virial Theorem qualitativ genügen.

Resume

On montre que l'exposant ζ que l'on choisit pour les orbitales atomiques de H2+ et H2 en se servant de la condition\(\overline {\Delta T}\) = - ΔEobs. diffère d'une façon insignifiante de celui calculé par la méthode variationelle. On propose un procédé dans lequel les exposants ζ des orbitales atomiques de systèmes n sont fonction de l'énergie des orbitales moléculaires de manière que le théorème du viriel est qualitativement satisfait.

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Copyright information

© Springer-Verlag 1966

Authors and Affiliations

  • H. Baumann
    • 1
    • 2
  • E. Heilbronner
    • 1
    • 2
  • J. N. Murrell
    • 1
    • 3
  1. 1.Centre de Mécanique Ondulatoire AppliquéeParis 19e
  2. 2.Organisch-chemisches LaboratoriumEidg. Technische HochschuleZürich
  3. 3.The Chemical LaboratoryThe University of SussexBrighton

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