Quantitative Analyse von Autoxidationsprodukten des Cholesterols in tierischen Lebensmitteln Quantitative Analysis of the Autoxidation Products of Cholesterol in Foods of Animal Origin

Summary

After extraction with methylene chloride, isolation of the unsaponifiable lipid fraction and enrichment by two-step column chromatography, the oxycholesterols were gas chromatographically separated in the form of their trimethylsilyl ethers on a thin film capillary and identified by mass spectrometry. The three major products of cholesterol autoxidation were cholest-5-en-3β,7α-diol(I) its 7β-epimer(II) and 5,6-epoxy-cholestan-3β-ol(III). In addition, traces of cholestan-3β,5α,6β-triol and cholest-5en-3β,25-diol were detected in some samples. Quantitative analysis was performed with cholest-5-en-3β,19-diol as internal standard. The highest concentrations of I-III were found in spray dried egg powders (total amount 15–60 μg/g). Parmesan cheese, butter oil and sausages contained significantly lower levels of I-III (total amount 0.1–2.6 μ/g/g). The concentrations of I-III increased strongly when butter oil and beef tallow were heated at 170 °C in the presence of air for a longer period.[/p]

Zusammenfassung

Nach Extraktion mit Methylenchlorid und Isolierung der unverseifbaren Lipid-Fraktion wurden die Oxycholesterole über zwei säulenchromatographische Schritte angereichert und dann als Trimethylsilylether gaschromatographisch an Dünnfilmcapillaren getrennt und massenspektrometrisch identifiziert. Als Hauptprodukte wurden Cholest-5-en-3β,7α-(I) und 7β-diol(II) sowie das 5,6-Epoxy-cholestan-3β-ol(III) und in einigen Proben Spuren von Cholestan-3β,5α,6β-triol und Cholest-5-en-3β,25-diol identifiziert. Quantitative Analysen wurden nach Zusatz von Cholest-5-en-3β,19-diol als interner Standard durchgeführt.

Sprühgetrocknete Eipulver enthielten die höchsten Konzentrationen von I-III (insgesamt 15-60 μg/g). Im Parmesankäse, Butterschmalz und bei Wurst proben lagen die Konzentrationen von I-III wesentlich niedriger (insgesamt 0,1-2,6 gg/g). Wurde Butterschmalz oder Talg unter Luftzutritt auf 170 °C längere Zeit erhitzt, so nahmen I-III stark zu.[/p]