Radiochemische Untersuchungen über den Abbau von Monomethylquecksilber mit Säure im Hinblick auf die Gesamt-Quecksilberbestimmung in Fischen

Summary

Considerable amounts of mercury in fish muscle tissue are organically bound, i.e. appear as (mono)methylmercury-compounds. In order to make mercury of organic origin available for the determination oftotal mercury by the “cold vapour atomic absorption method”, a splitting of the carbon-mercury bond by means of suitable chemical treatment must be maintained beforehand. The main subject of this article are investigations with special regard to the behaviour of (mono)methylmercurychloride during different wet digestion methods. The procedures under study involve wet digestion under reflux with HNO₃, with mixtures of HNO₃ and HClO₄ and HNO₃ and H₂SO₄, as well as wet digestion with HNO₃ in a closed system (pressure decomposition). The course of the decomposition of (mono)methylmercury dependent on time, temperature and concentration of reagents are discussed in detail. All experiments were controlled by measurement of the radioactivity of Hg-203 which had been added in the chemical form of CH₃-Hg-Cl. From the analytical results obtained two methods of sample preparation have been derived that permit a reliable determination of total mercury in fish.

Zusammenfassung

Ein verhältnismäßig großer Anteil des im Fischmuskelgewebe gespeicherten Quecksilbers liegt in organischer Bindung als Monomethylquecksilber-Derivat vor. Um bei einer Bestimmung des Gesamt-Quecksilbers nach der „Kaltdampf-Atom-Absorptions-Methode” auch die organische Komponente mit zu erfassen, muß zuvor durch eine geeignete chemische Behandlung die Kohlenstoff-Quecksilber-Bindung aufgespalten werden. Das Hauptaugenmerk dieser Arbeit ist auf eine Erforschung des Verhaltens von Monomethylquecksilberchlorid bei verschiedenen Naßveraschungsverfahren gerichtet. Diese umfassen die Naßveraschung mit Salpetersäure und Mischungen aus Salpetersäure und Perchlorsäure bzw. mit Salpetersäure und Schwefelsäure am Rückfluß sowie die Naßveraschung mit Salpetersäure im geschlossenen System (Druckaufschluß). Der Verlauf des chemischen Abbaus von Monomethylquecksilber in Abhängigkeit von der Aufschlußzeit, der Temperatur und der Konzentration der verwendeten Reagentien wird im einzelnen abgehandelt. Alle Versuche wurden radiochemisch unter Zusatz von CH₃-Hg-Cl, das mit Hg-203 markiert war, überprüft. Aus den gewonnenen Untersuchungsergebnissen werden zwei Probenaufbereitungsverfahren abgeleitet, die eine zuverlässige Bestimmung von Gesamt-Quecksilber in Fischen gewährleisten.