The effect of ionicity and hybridization on the calculation of spectroscopic coupling parameters and dipole moments

Abstract

Calculations have been carried out in order to calculate thes-character and ionicity of the carbon-halogen bonds in eight halomethanes from experimental values of (1)¹³C-H couplings, (2) nuclear quadrupole couplings, and (3) dipole moments. Two sets of results were obtained based on the use, first, of (1) and (2) and, second, on the use of (1) and (3). The two sets of results show a reasonable degree of consistency, under the assumptions and methods involved, and tend to support the need for considering both hybridization and charge transfer in accounting for substituent effects on the properties studied.

Zusammenfassung

Es wurden Rechnungen zur Bestimmung dess- und des Ionencharakters von Kohlenstoff-Halogen-Bindungen in acht Halogenmethanen aus den experimentellen Daten von (1)¹³C-H-Koppelungen, (2) Kernquadrupolkoppelungen und (3) Dipolmomenten durchgeführt. Zwei Sätze von Ergebnissen wurden erhalten, die auf der Benutzung von (1) und (2) bzw. (1) und (3) basieren. Die Ergebnisse der beiden Rechnungen sind im Rahmen der Annahmen und Methoden konsistent und ergeben die Notwendigkeit, sowohl Hybridisierung als auch Ladungsübergang bei der Betrachtung von Substitutionseffekten auf die zu untersuchenden Eigenschaften zu berücksichtigen.

Résumé

On a calculé le caractères et l'ionicité des liaisons carbone-halogène dans huit halogénométhanes à partir des valeurs expérimentales (1) des couplages¹³C-H, (2) des constantes de couplage quadrupolaire nudéaire (3), des moments dipolaires. Deux ensembles de résultats ont été obtenus à partir de (1) et (2) et de (1) et (3). Ces deux ensembles de résultats montrent un degré raisonnable de consistance, étant données les hypothèses et les méthodes utilisées, et sont en faveur d'une intervention simultanée de l'hybridation et du transfert de charge pour rendre compte des effets de substituants sur les propriétés étudiées.