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Theoretica chimica acta

, Volume 4, Issue 2, pp 114–122 | Cite as

The relative importance of delocalization terms in proton spin-spin coupling constants

  • J. N. Murrell
  • V. M. S. Gil
Commentationes

Abstract

An expression for the atom-atom poiarizability between the1s orbitals of geminal or vicinal protons has been derived by perturbation theory using thePople-Santry Theory ofσ electron systems. The coupling constants calculated on this basis agree well with these obtained from full molecular orbital calculations. Expressions have been obtained for the variation of vicinal coupling constants with dihedral angle in ethane and the HCC bond angle and C-C bond length in ethylene, and these agree well with corresponding expressions obtained using the VB method.

Keywords

Dihedral Angle Molecular Orbital Calculation Vicinal Coupling Constant Vicinal Proton Delocalization Term 
These keywords were added by machine and not by the authors. This process is experimental and the keywords may be updated as the learning algorithm improves.

Zusammenfassung

Es wurde ein Ausdruck für die Atom-Atom-Polarisierbarkeit zwischen den1s Orbitalen geminaler bzw. vicinaler Protonen abgeleitet mittels Störungsrechnung unter Benutzung derPople-Santry-Theorie fürσ-Elektronensysteme. Die auf dieser Basis berechneten Koppelungskonstanten stimmen gut mit denen aus einer vollständigen MO Rechnung überein. Es wurden Ausdrücke erhalten für die Änderung der vicinalen Koppelungskonstanten mit dem Diederwinkel in Äthan sowie dem HOC Bindungswinkel und der C-C Bindungsiänge in Äthylen, die gut mit den entsprechenden Ausdrücken aus der VB Methode übereinstimmen.

Résumé

A l'aide de la théorie dePople etSantry sur les systèmes d'électronsσ, nous dérivons de la théorie des perturbations une expression pour la polarisabiiité atome-atome entre les orbitales1s des protons géminaux ou vicinaux. Les constantes de couplage ici calculées s'accordent bien à celles obtenues des calculs OM complets. Les expressions obtenues pour la variation du couplage vicinal avec l'angle dihédrique dans l'éthane, et l'angle HCC et la distance C-C dans l'éthylène, s'accordent bien aux formules correspondantes de la méthode de la mésomérie.

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Copyright information

© Springer-Verlag 1966

Authors and Affiliations

  • J. N. Murrell
    • 1
    • 2
  • V. M. S. Gil
    • 1
    • 3
  1. 1.Chemistry DepartmentUniversity of SheffieldEngland
  2. 2.The Chemical LaboratoryUniversity of SussexBrightonEngland
  3. 3.Department of ChemistryUniversity of CoimbraPortugal

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