Über den Chemismus der Bildung von Epihydrinaldehyd bei der Autoxydation olefinischer Fette

Zusammenfassung

• 1. Es wird gezeigt, daß die von A.Tschirch und A.Barben einerseits sowie von W. C.Powick anderseits aufgestellten Hypothesen über den Chemismus der Bildung von Epihydrinaldehyd bei der Autoxydation olefinischer Fettsäuren und Fette zuverlässiger Grundlagen entbehren und deshalb nicht befriedigen.

• 2. Experimentell ist festgestellt, daß bei der Autoxydation mit dem Auftreten von Oxydo- (Epoxy-) Verbindungen zu rechnen ist. Es wird hypothetisch postuliert, daß solche Epoxy-Verbindungen die Muttersubstanz für den Epihydrinaldehyd sein könnten. Versuche mit dieser Fragestellung verlaufen eindeutig negativ.

• 3. Bei der forcierten Autoxydation mehrfach ungesättigter Fettsäuren und Glyceride entsteht Aerolein in kleiner Menge. Dessen leichter Übergang in Epihydrinaldehyd ist experimentell erwiesen. Aerolein kann nach den angestellten Versuchen nicht generell als Vorsubstanz für den Epihydrinaldehyd in Betracht kommen, da es bei der Autoxydation einfach ungesättigter Fettsäuren und Ester analytisch nicht nachweisbar ist. Es muß offen gelassen werden, ob bei mehrfach ungesättigten Fettsäuren eine solche Verknüpfung besteht; nach Lage der Dinge erscheint dies wenig wahrscheinlich.

• 4. Die untersuchten Fettsäuren und Ester verhalten sich bei der Autoxydation sowohl bei Zimmertemperatur (Stehversuche) wie bei erhöhter Temperatur (Durchleitversuch bei 90° C) im wesentlichen gleich.

• 5. Während der Autoxydation bei 90° C im Sauerstoffstrom kommt es — neben geringer Bildung von Wasser — sowohl bei den ungesättigten wie auch bei den Oxyde-Verbindungen zur Abspaltung von Kohlendioxyd, was als ein Hinweis auf stattfindende oxydative Zersetzung zu betrachten ist.

• 6. Die Menge an gebildetem nachweisbarem Epihydrinaldehyd bleibt auch bei langer Versuchsdauer gering. Man gewinnt den Eindruck — sofern nicht eine sekundäre weitere Umsetzung stattfindet —, daß dieser Aldehyd bei der Autoxydation in einer Nebenreaktion entsteht.

*** DIRECT SUPPORT *** AQG04012 00002