Ferrocenasymmetrie, 4. Mitt.: Die Absolutkonfiguration von (β- und γ-Phenyl-α-ketotetramethylen)-ferrocen

Zusammenfassung

Ringschluß von α-bzw. β-Phenyl-γ-ferrocenyl-buttersäure liefert die homoannular überbrückten Ketone (β- bzw. γ-Phenyl-α-ketotetramethylen)-ferrocen (VI, VII, XIV). Die Ermittlung der Absolutkonfiguration dieser Ketone gelang durch Korrelation des Asymmetriezentrums der optisch aktiven α-Phenyl-γ-ferrocenyl-buttersäure (deren Absolutkonfiguration primär bestimmt wurde) mit der Konfiguration des planar asymmetrischen Anteils in den optisch aktiven Ketonen.

Die erhaltenen Ergebnisse waren auch mit der früher für (+)-1,2-(α-Ketotetramethylen)-ferrocen (I) auf unabhängigem Weg ermittelten Konfiguration in Einklang, wie durch Messung des optischen Circulardichroismus erwiesen werden konnte: die rechtsdrehenden Enantiomeren besitzen die (R), die linksdrehenden (S)-Konfiguration.

Abstract

Ring closure of α- and β-phenyl-γ-ferrocenylbutyric acid yielded the corresponding homoannularily bridged ketones, (β- and γ-phenyl-α-ketotetramethylene)-ferrocene (VI, VII, XIV), respectively. The absolute configuration of these ketones could be established by correlation of the asymmetric center of the optically active α-phenyl-γ-ferrocenylbutyric acid (whose absolute configuration was determined previously) with the configuration of the “planar asymmetric” part in the optically active ketones.

The results obtained support the configuration reported earlier for (+)-1,2-(α-ketotetramethylene)-ferrocene (I) and established by an independent route. The configurations could also be supported by use of optical circular dichroism, i. e., the dextrorotatory enantiomers have the (R)-configuration, the laevorotatory the (S)-configuration.