Synthesen von Heterocyclen, 69. Mitt.: Über eine Synthese des Indigotins

Zusammenfassung

Im 3,3-Dichlor-2,4-dioxe-1,2,3,4-tetrahydrochinolin (I), welchesleicht zugänglich ist, lassen sich die Chloratome durch Alkoxybzw. Phenoxygruppen ersetven. Die hierbei entstehenden Chinisatin-ketale (II bis IV) werden durch wäßrige Alkalien unter Hydrolyse und Abgabe von CO₂ zu o-Aminophenylglyoxalacetalen (VI und VII) gespalten, welche beim Behandeln mit verd. Säuren in quantitat. Umsetzung Indigo geben. Die Reduktion der Chinisatin-ketale führt zu in 3 Stellung verätherten Carbostyrildiolen (VIII bis X).

Abstract

3,3-Dichloro-2.4-dioxo-1,2,3,4-tetrahydroquinoline (I) is converted readily to ketals of quinisatin (II–IV), which in turn give the corresponding acetals of o-aminophenylglyoxal (VI–VII) on refluxing in NaOH. Treatment with dilute acid converts the acetals VI or VII rapidly and quantitatively into indigo. Starting from I, indigo can be prepared in 90% yield in a single run and in the same reaction vessel by treating I in series with sodium methoxide, boiling 2N-NaOH and finally with dilute mineral acid.—The ketals of quinisatin (II–IV) are reduced quantitatively with zinc dust and acetic acid in ethanol to the carbostyrildiol-3-ethers VIII–X.