Elektrochemische Untersuchungen am Ninhydrin

Zusammenfassung

Bei der potentiostatischen zweilektronigen Reduktion des Ninhydrins wird eine der beiden nicht hydratisierten Ketogruppen durchreduziert. Bei pH-Werten oberhalb 4,5 lagert sich dieses benzoide Reduktionsprodukt in eine tautomere chinoide Verbindung um, die im pH-Bereich 4,5–8 ein Proton und ein Molekül Wasser, bei pH-Werten oberhalb 11 zwei Protonen abspaltet. Im Gegensatz zum farblosen benzoiden 2e-Reduktionsprodukt hat die einfach ionisierte chinoide Verbindung eine rote, die zweifach ionisierte chinoide eine blaue Farbe. Die elektroneutrale chinoide Verbindung unterhalb pH 4,5 its farblos und dehydratisiert.

Oberhalb pH 9 dissoziiert von der hydratisierten mittleren Ketogruppe des Ninhydrins ein Proton ab (pKs=8,6), was bei hohen pH-Werten zur raschen Umwandlung in o-Carboxymandelsäure führt. Ninhydrin läßt sich zweielektronig oxydieren zur o-Carboxy-phenylglyoxylsäure.