Die basenkatalysierte Umlagerung von N-Aryl-S,S-dialkylsulfimiden zu o-Alkylthioalkylanilinen

Abstract

Rearrangement of N-aryl-S.S-dimethyl sulfimides in toluene/triethyl amine yields high amounts of o-methylthiomethylated anilines. Rearrangement in ethanol without addition of base proceeds faster, but yields also the original aniline as by-product. 2.6-Di-substituted N-aryl sulfimides yielded on analogous rearrangement cyclohexadiene imines. The rearrangement of N-aryl-S.S-dialkyl sulfimides is slower than that of the S-methyl derivatives, and yielded in one case high amounts of N-alkylthioalkyl product formed via 1.2-migration. The results offer some informations on the mechanism of methylthiomethylations of anilines and phenols.

Zusammenfassung

Die Umlagerung von N-Aryl-S,S-dimethylsulfimiden in Toluol/Triäthylamin liefert in hohen Ausbeuten o-Methylthiomethylaniline. In Alkohol verläuft die Umlagerung ohne Zusatz von Basen rascher, als Nebenreaktion läuft aber die Spaltung zu dem zugrunde liegenden aromatischen Amin ab. 2,6-Di-substituierte N-Arylsulfimide ergeben durch analoge Umlagerung Cyclohexadienimine. Die Umlagerung von N-Aryl-S,S-dialkylsulfimiden erfolgt langsamer als die der S-Methylderivate; sie führte in einem Fall in hohen Ausbeuten zu einem durch 1,2-Wanderung entstandenen N-Alkylthioalkylprodukt. Die Ergebnisse liefern Aufschlüsse über den Mechanismus von Methylthiomethylierungen von anilinen und Phenolen.